Этилхлорсиланов от температуры

1 - диэтилдихлорсилан; 2 - этилтрихлорсилан; 3 - этил-

дихлорсилан

Количество образующихся этилхлорсила-

нов и газов по достижении 633-643 К стабилизи-

руется. При 663 К происходит более глубокий

распад этильных радикалов с образованием водо-

рода и других соединений.

Варьируя различные факторы, прямым синтезом этилхлорсиланов получа-ют конденсат, содержащий 20-65% диэтилдихлорсилана, 15-60% этилдихлорсила-на,10-50% - этилтрихлорсилана и незначительное количество диэтилхлорсилана.

Синтез этилдихлорсилана

Этилдихлорсилан в основном используют для производства гидрофобизи-рующих жидкостей.

Образование этилдихлорсилана протекает селективно на контактных массах, активных в реакциях распада этилхлорида или при введении в зону реакции хло-рида водорода. Возможно увеличение выхода этилдихлорсилана до 70% без вве-дения хлорида водорода при использовании смеси порошков кремнемедного спла-ва с содержанием меди 5-10% и силицида кальция. На высокоактивной контакт-ной массе, состоящей из такой смеси,, распад этилхлорида возрастает в 1,5-2 раза. На первой стадии реакции устанавливается постоянная для данного типа контакт-ной массы концентрация продуктов частичного хлорирования кремния и хлорида

одновалентной меди, которая затем вступает в реакцию с силицидом кальция с выделением активных форм кремния и меди, участвующих в образовании этилди-хлорсилана. Предполагается, что этилдихлорсилан образуется через промежуточ-ное комплексное соединение этилена с активным кремнием, которое затем реаги-рует с хлоридом водорода.

Синтез диэтилдихлорсилана

Диэтилдихлорсилан используется для получения полиэтилсилоксановых жидкостей и лаков.

Реакция образования диэтилдихлорсилана протекает с минимальным распа-дом этилхлорида в отличие от конкурирующих реакций образования этилди- и этилтрихлорсилана. Содержание диэтилдихлорсилана в продуктах реакции, со-ставляющее 70-80%, достигается при промотировании порошка кремнемедного сплава, содержащего 5% меди и 0,005% сурьмы, небольшим количеством хлорида цинка (0,01-1%). Цинк, по-видимому, регулирует скорость регенерации активной меди.

Активирующее влияние на катализатор оказывает также висмут. На рис. 16.4 показано изменение во времени каталитических свойств кремнемедного сплава с висмутом.

Рис. 16.4. Зависимость сдержания хлор-

силанов от продолжительности реакции

Катализатор – сплав кремния с 5% меди и

0,001% висмута.

(------- - производительность процесса)

1 - диэтилдихлорсилан; 2 - этилдихлорси-

лан; 3 - этилтрихлорсилан

Высокая степень избирательности в образовании диэтилдихлорсилана (до 70%) на кремнемедном сплаве с добавкой 0,001% висмута вызвана торможением распада этилхлорида и конкурирующих реакциях образования этилди- и этилтри-хлорсиланов.

Фенилхлорсиланы - соединения общей формулы (СН)SiClH, где m и

65nm4-m-nn = 1÷3, (m+n) = 4, - бесцветные жидкости (за исключением трифенилхлорсилана).

Фенилхлорсиланы – базовое исходное сырье для производства олигомер-ных, полимерных и особенно сополимерных (алкилфенилсилоксановых) продук-тов, изготовления покрытий для волоконной оптики с высоким показателем пре-ломления, нагревостойкие компаунды. Фенилтрихлор-, фенилдихлор- и дифенил-дихлорсиланы применяют в производстве полиалкилфенилсилоксановых связую-щих для термостойких конструкционных пластмасс и защитных антикоррозион-ных лакокрасочных покрытий. Кроме того, дифенилдихлорсилан применяют в производстве эластомеров и технических жидкостей, трифенилхлорсилан – в про-изводстве технических жидкостей.

Фенилхлорсиланы получают взаимодействием хлорбензола с контактной массой при повышенных температурах:

723-773 К

nCHCl + Si (CH)SiCl + CHSiCl +

+ (CH)SiCl + CH + CHCH + другие продукты.

В качестве сокатализатора используют серебро, цинк или кадмий. Содер-жание дифенилдихлорсилана в продуктах реакции может достигать 80%. При до-бавлении хлорида водорода основным продуктом реакции является фенилтри-хлорсилан, в значительном количестве образуются также три- и тетрахлорсиланы.

Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском по сайту: