Получение эпихлоргидрина из аллилхлорида

Эпихлоргидрин получают также из аллилхлорида путем присоединения хлорноватистой кислоты через дихлоргидрин и дальнейшего отщепления соля-ной кислоты гидроксидом кальция:

CH2—CH—CH2 30%

Cl OH Cl Ca(OH)

2HOCl

2CH2=CH-CH2Cl

CaCl, HO

292-313K, pH 3-5 CH2—CH—CH2 70%

O

Принципиальная технологическая схема получения эпихлоргидрина из аллилхлорида представлена на рис. 9.7.

Рис. 9.7. Принципиальная технологическая схема получения эпихлоргидрина из аллил-

Хлорида

1 – башня; 2 – реактор; 3 – разделительное устройство; 4 – смеситель; 5, 7 –

реакционные колонны; 6 – сепаратор.

Потоки: I – аллилхлорид; II – вода; III –NaOH; IV – хлор; V - хлорноватистая

кислота; VI – дихлоргидрин; VII – Ca(OH)2; VIII – пар; IX – сырой эпихлор-

гидрин; X – эпихлоргидрин; XI – смесь трихлорпропана и тетрахлор-

диизопропилового эфира

Аллилхлорид вводят в реактор 2 вместе с хлорноватистой кислотой. По-скольку аллилхлорид плохо растворяется в воде [при комнатной температуре в водной фазе растворяется лишь 0,36% (мас.) аллилхлорида], необходимо при-нимать особые меры, чтобы препятствовать прямому контакту хлора и аллил-хлорида. В противном случае в результате присоединения хлора образуется слишком большое количество трихлорпропана.

Во избежание непосредственного соприкосновения хлора с аллилхлори-дом хлорноватистую кислоту получают в отдельной башне 1 с кислотоупорной

облицовкой путем непрерывного введения 1-2%-ного раствора едкого натра и хлора при большом разбавлении и низкой температуре. Это делается для того, чтобы введенный хлор по возможности без остатка перешел в хлорноватистую кислоту:

Cl2 + H2O HOCl + HCl.

Образовавшаяся кислота выходит из нижней части башни, затем при тща-тельном перемешивании реагирует с аллилхлоридом, давая дихлоргидрин. Да-лее реакционная смесь пропускается через разделительное устройство 3, в ко-тором разделяются трихлорпропан и тетрахлордиизопропиловый эфир. В сме-сителе 4 дихлоргидрин смешивается с 15%-м Ca(OH)2 и поступает в реакцион-ную колонну 5, в которой происходит образование эпихлоргидрина, а азео-тропная смесь с водой отгоняется. Водный слой отделяется в сепараторе 6 и возвращается в реакционную колонну, а сырой эпихлоргидрин отделяется в ко-лонне 7. Выход эпихлоргидрина превышает 90%.

СУЛЬФОНЫ

Сульфоны являются мономерами в производстве полисульфонов. Впер-

вые полисульфон был получен в США в 1965 г.

Полисульфоны - гетероцепные полимеры, содержащие в основной цепи повторяющиеся группы –SO2–. Практическое значение имеют три ароматиче-ских полисульфона, формулы которых приведены ниже.

Полисульфон (юдель, ультразон S)

CH

SO2OCO

CH

3n

синтезируют поликонденсацией щелочных солей бисфенола А с 4,4¢-дигалогендифенилсульфоном:

Полиэфирсульфон (виктрекс, ультразон Е)

SOOO

n

получают поликонденсацией дикалиевой соли дигидроксидифенилсульфона с 4,4¢-дихлордифенилсульфоном.

Полифениленсульфон (радель)

SO2O

n

синтезируют поликонденсацией дикалиевой соли 4,4-дигидроксидифенила с 4,4¢- дихлордифенилсульфоном.

Полисульфоны обладают стойкостью к радиоактивному излучению и хи-мической стойкостью. Они устойчивы в растворах щелочей, слабых растворах минеральных кислот, в алифатических углеводородах, моторных и дизельных топливах, нефтяных маслах. Полисульфоны негорючи и имеют температуру начала термического разложения выше 673 К, т.е. на 40-60овыше температуры переработки. Их применяют как конструкционные материалы для изготовления изделий, работающих длительное время в экстремальных условиях - при тем-пературах в интервале от 373 до 473 К под нагрузкой в агрессивных средах, а также в производстве электроизоляционных пленок.

Сульфоны – соединения общей формулы RR¢SO2, где R и R¢= Alk, Alkenyl, Alkinyl, Ar. Это бесцветные, большей частью кристаллические вещест-ва, хорошо растворимые во многих органических растворителях.

Сульфоны получают окислением сульфидов или сульфооксидов. В каче-стве окислителей используют H2O2, KMnO4, Na2Cr2O7 и др.:

[O] [O]

RSR¢ RSO2R¢ RSOR¢

Сульфоны могут быть получены также алкилированием сульфоновых ки-слот или сульфинатов:

RS(O)OH + R¢OH RSO2R¢ RS(O)ONa + R¢X, где X – Hal,

или перегруппировкой аллилсульфинатов:

RSO2CH2-CH=CHR¢

RS(O)OCH2-CH=CHR¢

RSO2CHR¢-CH=CH2

Другим способом получения сульфонов является свободнорадикальное присоединение сульфонилгалогенидов к ненасыщенным соединениям:

CaCl

RSO2Cl + R¢CH=CH2 R¢CH(Cl)CH2SO2R

или SO2 к диенам:

RR RCH=CH-CH=CHR + SO2

SO

Для получения дисульфонов используют те же методы, что и для синтеза сульфонов.

Свойствами сульфонов обладает также сульфолан

,

S

OO

который используется как растворитель полиакриланитрила, полистирола, по-ливинлхлорида.

ЧАСТЬ ТРЕТЬЯ

МОНОМЕРЫ ДЛЯ ПОЛИМЕРОВ,

ПОЛУЧАЕМЫХ

Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском по сайту: