Пропилена, селективность и состав контактного газа

Условия реакции: 648 К, 3,6 МПа; время реакции 4 ч.

Образующийся в качестве первичного продукта бутен-2 лишь в незначи-тельной степени изомеризуется в бутен-1. Уменьшение массовой скорости по-дачи сырья повышает степень конверсии пропилена и снижает избирательность вследствие увеличения степени изомеризации бутена-2 в бутен-1 и последую-

щего образования пентенов. Диспропорционирование пропилена, несомненно, является одним из наиболее эффективных процессов основного органического синтеза. Его промышленная реализация облегчается из-за простоты техноло-гического оформления, незначительного выделения тепла, несложного разделе-ния продуктов.

Важным условием при диспропорционировании пропилена является вы-сокая чистота исходного олефина. Вода, кислород, водород, оксид углерода, ацетон и метанол - ингибиторы обратимого действия. Их присутствие в пропи-лене в количестве более 0,001 % (масс.) заметно снижает активность катализа-тора из-за более предпочтительной их адсорбции (по сравнению с пропиленом) на активных центрах катализатора. Наличие в исходной смеси бутадиена, алле-на и метилацетилена снижают активность катализатора.

Димеризация и диспропорционирование

Олефинов в одном технологическом процессе

Совместный процесс димеризации и диспропоционирования лежит в ос-нове способов получения бутиленов, амиленов и высших олефинов из низших олефинов, получаемых на установках пиролиза нефтяного сырья, т.е. становит-ся возможным получение бутиленов и амиленов только из этилена, только из пропилена или из обоих этих олефинов.

Синтез изопентенов из этилена

Получение изопентенов из этилена может быть осуществлено двумя спо-собами.

Первый способ основан на реакциях тримеризации этилена в гексены и последующего диспропорционирования гексенов и этилена (этенолиз):

3C2H4 CH3—CH=C—CH2—CH3

CH3

CH3—CH=C—CH2—CH3 + C2H4 CH2=C—CH2—CH3 + C3H6

CH3 CH3

Тримеризацию этилена можно проводить на каталитической системе, со-стоящей из алкилалюминийгалогенидов и солей никеля. В присутствии этих катализаторов можно получать тример этилена определенного строения - 3-метилпентен-2. Этенолиз 3-метилпентена-2 протекает на кремнийвольфрамо-вом катализаторе.

По второму способу изоамилены можно получать из этилена в три ста-дии: димеризацией этилена, изомеризацией бутенов-2 в изобутилен и диспро-

порционированием бутенов-2 и иизобутилена:

Димеризация

2C2H4 CH3—CH=CH—CH3

CH3—CH=CH—CH3 изомеризация С H2=C—CH3

|

СН3

Диспропорционирование

CH3CH=CHCH3 + CH2=C—CH3 CH3C=CH—CH3 + C3H6

Димеризацию этилена предпочтительно осуществлять на каталитических системах типа алкилалюминийгалогенид в сочетании с солью никеля. Скелет-ная изомеризация бутена-2 в изобутилен протекает в присутствии фторирован-ного оксида алюминия.

Синтез изопентанов из пропилена

Получение изопентенов из пропилена также может быть осуществлено двумя способами.

Первый способ включает две стадии:

Димеризация

На первой стадии димеризацию пропилена проводят до степени конвер-сии 50-60%, на второй – проводят совместное диспропорционирование димеров и непрореагировавшего пропилена. Димеризация протекает в присутствии NiО на алюмосиликате при 343-403 К и 3,2 МПа. Реакционную смесь без разделения направляют на стадию диспропорционирования в присутствии WO3/SiO2 при 813-853 К и 0,15 МПа. Выход олефинов С5 составляет ~ 20%, содержание изо-пентенов - 60%.

Принципиальная технологическая схема такого процесса приведена на рис. 3.4.

Рис. 3.4. Принципиальная технологическая схема получения изопентенов из

Пропилена

1 - реактор димеризации; 2 - реактор диспропорционирования; 3-6 - рек-

тификационные колонны

Второй способ получения изопентенов из пропилена предложен фирмой "Филлипс Петролеум". Он состоит из трех стадий:

- диспропорционирование пропилена

WO3на SiO2; 673К

2C3H6 C2H4 + C4H8,

- димеризация бутилена

NiCl2.P(C6H5)3+ C2H5AlCl2;293 К

2C4H8 C8H16,

Вторым продуктом в этом процессе является этилен.

Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском по сайту: