Элиминирование - побочный процесс нуклеофильному замещению

Тема: Реакции нуклеофильного присоединения

Замещение карбонильного кислорода на азотсодержащие группировки

Реакция с первичными аминами (образование иминов - оснований Шиффа)

Аналогично реагируют NH₂OH, H₂N-NH₂, NH₂–NHR, H₂N-NH-CO-NH₂.

Реакции S_N для альдегидов и кетонов

Окисление: Галоформное расщепление:

Реакции с участием СН-кислотного центра

1. Реакция альдольного присоединения (щелочной катализ):

2. Реакция альдольного присоединения (кислотный катализ):

3. Конденсация Канницарро – самоокисление-самовосстановление:

Тема: Аминокислоты. Пептиды. Белки

Классификация и номенклатура аминокислот

Общая формула всех аминокислот: Исключение:

В зависимости от кислотно-основных свойств выделяют:

НЕЗАМЕНИМЫЕ АМИНОКИСЛОТЫ:

ПОЛУНЕЗАМЕНИМЫЕ: ЧАСТИЧНОЗАМЕНИМЫЕ:

Стереоизомерия α-аминокислот

Все аминокислоты (кроме глицина) имеют асимметрический атом углерода и существуют в виде двух энантиомеров:

Способы получения аминокислот

1. Гидролиз белков (in vitro).

2. Аминирование α–галогенкарбоновых кислот:

3. Синтез Штреккера:

4. Восстановление производных α-кетокислот (восстановительное аминирование):

Химические свойства

1. Кислотность-основность

неионизированная форма цвиттер-ион

Кислотно-основные свойства аминокислот количественно характеризуют значениями рК_а кислотной группы (в том числе и боковых радикалов) и рI – изоэлектрической точкой (см. учебник Н.А. Тюкавкиной «Биоорганическая химия»).

Изоэлектрическая точка соответствует значению рН, при котором концентрация диполярных ионов максимальна, а минимальные концентрации катионной и анионной форм равны. В изоэлектрической точке суммарный заряд молекулы равен 0.

Три группы аминокислот дают разные равновесные системы:

- нейтральные – три формы

катион цвиттер-ион анион

- кислые (анионогенные) содержат в радикале дополнительно карбоксильную группу и образуют равновесные системы из 4-х форм:

- основные (катионогенные) содержат в радикале дополнительно NН₂- группу и образуют равновесные системы из 4-х форм:

Аминокислоты – амфолиты:

2. Нуклеофильные и электрофильные свойства аминокислот.

а) Реакции по аминогруппе

б) Реакции по карбоксильной группе

в) Реакции по другим группам:

- гидроксилирования – введение в боковой радикал аминокислоты гидроксильной группы.

- окисления SH-связей

- карбоксилирования – введение карбоксильной группы

- иодирования – введение атомов иода с образованием иодтиронинов – гормонов щитовидной железы:

3. Качественные реакции аминокислот.

а) Реакция с нингидрином:

б) Биуретовая реакция

в) Ксантопротеиновая реакция (на Phe, Tyr, Trp, His):

г) реакция на серусодержащие аминокислоты:

4. Образование пептидов:

Аланилвалилфенилаланин (Ala-Val-Phe)

Синтез пептидов осуществляют в несколько стадий:

- защита NH₂-группы в первой аминокислоте алкилированием

- защита СООН-группы во второй аминокислоте этерификацией

- активация СООН-группы в первой фосфорилированием

- синтез пептида

- снятие защитных групп

Иначе возможно образование смесей пептидов. Например:

Из 3 разных аминокислот получается трипептидов

из 4 разных аминокислот – тетрапептидов

из 20 разных аминокислот – полипептидов

Установление аминокислотного состава белка.

1. Динитрофенилирование (метод Ф. Сенгера):

2. Метод Эдмана:

3. Дансильный метод:

Гидролиз белков

Строение белка.

Первичная структура пептидов и белков — это

Вторичная структура белка — это более высокий уровень структурной организации, в котором закрепление конформации происходит за счет

Третичная структура белка — это

Четвертичная структура белка — это

Тема: Углеводы

 

 

 

Классификация на основе продуктов окисления:

1. Моносахариды

2. Олигосахариды

3. Полисахариды

 

Предыдущая1234567Следующая

---

Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском по сайту:

©2015 - 2024 stydopedia.ru Все материалы защищены законодательством РФ.