Способы определения хлоридов и бромидов при совместном присутствии

Расчет содержания лекарственных веществ проводят по разности (в случае суммарного титрования йодидов и хлоридов), или по формуле прямого титрования (если йодиды и хлориды определяют отдельно).

В экспресс-анализе для количественного определения йодидов и хлоридов часто используют сочетание приведенных титриметрических методов с рефрактометрией.

Рассмотрим приведенную схему титрования на примере прописи 21.

ПРОПИСЬ 21 Кальция хлорида 3,0 Калия йодида 2,0 Воды очищенной 100,0 мл

Вариант I.Кальция хлорид определяют трилонометрически, а ка­лия йодид - по методу Фаянса с индикатором эозинатом натрия (хло­рид-ионы не мешают титрованию с индикатором эозинатом натрия).

Методика.Кальция хлорид. К 2 мл микстуры прибавляют 4 - 5 мл аммиачного буферного раствора, 0,1 г индикаторной смеси или 5-7 капель раствора кислотного хром темно-синего и титруют 0,05 М рас­твором трилона Б до сине-фиолетового окрашивания.

1 мл 0,05М раствора трилона Б соответствует 0,01095 г СаС1₂-6Н₂0

Калия йодид. К 2 мл микстуры прибавляют 1 мл разведенной ки­слоты уксусной, 3-5 капель раствора натрия эозината и титруют 0,1 н. раствором серебра нитрата до ярко-розового окрашивания осадка.

1 мл 0,1 н. раствора серебра нитрата соответствует 0,01660 г KI

Вариант II.Кальция хлорид определяют трилонометрически, а ка лия йодид - методом аргетометрии с применением внешнего индика тора. Определение конечной точки титрования основано на реакци: йодидов с нитритом натрия в кислой среде:

Титрование стандартным 0,1 н. раствором серебра нитрата прово дят до тех пор, пока капля реакционной среды, нанесенная на нитрозе крахмальную бумагу, не будет вызывать ее посинения вследствие вы деления йода.

,Д,ля получения более точных результатов необходимо предвари тельно рассчитать объем 0,1 н. титрованного раствора серебра нитрата который должен пойти на титрование взятой навески. Можно такж провести вначале ориентировочное титрование.

В данном случае \Л_еорет. 0,1 н. раствора серебра нитрата, необходи мый для титрования 1 мл микстуры с содержанием 0,02 г калия йодид; рассчитывают по формуле:

Следует отметить, что определению йодидов по реакции с натри нитритом не мешают хлориды и бромиды.

Кроме приведенных вариантов аргентометрического титрованиз возможно определять сумму калия йодида и кальция хлорида по м« тоду Фольгарда или Фаянса (с индикатором бромфеноловым синим), затем содержание калия йодида рассчитывать по разности между объе мом титрованного раствора, израсходованным на титрование сумм: галогенидов, и объемом трилона Б, пошедшим на титрование кальци хлорида:

Определение СаС1₂ • 6 Н₂0 проводят трилонометрически (расчет -см. вариант I).

Вариант III.Йодкрахмальный метод Кольтгофа используют для определения йодидов в присутствии хлоридов и бромидов. В реакцион­ную смесь, содержащую йодиды, прибавляют 1 каплю 0,1 н. раствора калия йодата, раствор крахмала и раствор серной кислоты разведенной. В результате реакции образуется йод, окрашивающий крахмал в синий цвет:

Окрашивание йодкрахмального комплекса устойчиво лишь в при­сутствии йодид-ионов. Если их связать серебра нитратом, синяя окра­ска раствора исчезает. На резкость изменения окраски влияет количе­ство прибавленной воды. В экспресс-анализе объем раствора должен быть около 15 мл. Метод дает хорошие результаты при титровании йодидов в присутствии хлоридов, если концентрация последних не пре­вышает концентрацию йодидов более чем в три раза.

Метод также удобен при определении йодидов в присутствии ал­калоидов пуринового ряда и других оснований, барбитуратов, оснований. Однако его нельзя применять для анализа, содержащих лекарственные вещества, с которыми может взаимодействовать йод (кислота аскорбиновая, натрия салицилат и др.).

В присутствии бромидов титрование затруднено, а переход окра­ски от синей через серую до желтой наступает не резко. Поэтому до прибавления раствора кислоты серной к реакционной смеси приливают 5 мл 10% раствора аммония карбоната.

Методика.Калия йодид. К 2 мл микстуры прибавляют 10 - 15 мл воды, 1 каплю 0,1 н. раствора калия йодата, 2 мл свежеприготовленного раствора крахмала и по каплям серную кислоту разведенную до появения синего окрашивания жидкости. Далее титруют 0,1 н. раствором серебра нитрата до перехода синего окрашивания в желтое.

1 мл 0,1 н. раствора серебра нитрата соответствует 0,0166 г KI.

Расчеты содержания калия йодида и кальция хлорида шестивод-ного - см. вариант I.

Вариант IV.Количественное определение обоих компонентов можно провести методом меркуриметрии в одной навеске.

Калия йодид определяют безындикаторным методом Кольтгофа, основанным на растворении оранжевого осадка ртути дийодида в из­бытке калия йодида с образованием бесцветного комплекса.

После того как все свободные йодиды перейдут в комплекс тет-райодмеркурата калия, избыточная капля титрованного раствора ртути (II) нитрата, вступая во взаимодействие с частью комплексного иона, вновь образует нерастворимый оранжевый осадок ртути дийодида, свидетельствующий о конце титрования.

При определении без индикатора йодид-ионы взаимодействуют фактически до комплексного соединения K₂[Hgl4], поэтому в данном случае z = 2.

Для определения кальция хлорида к оттитрованной жидкости при­бавляют в качестве индикатора раствор дифенилкарбазона и титруют стандартным раствором ртути(П) нитрата до фиолетового окрашива­ния. При этом ртути (II) нитрат сначала разрушает полученное ранее комплексное соединение:

Затем взаимодействует с кальция хлоридом: „

Избыточная капля ртути (II) нитрата реагирует с дифенилкарбазоном, образуя комплекс фиолетового цвета:

Методика. Калия йодид. 2 мл микстуры титруют 0,1 н. раствором ртути (II) нитрата до появления не исчезающей красно-оранжевой мути.

1 мл 0,1 н. раствора ртути (И) нитрата соответствует 0,03320 г KI

Где \/нд(ыоз)2 - объем 0,1 н. раствора ртути (И) нитрата, пошедший на титрование калия йодида (в мл).

Кальция хлорид. К оттитрованной жидкости прибавляют 5-7 ка-

.... раствора дифенилкарбазона, 1 - 2 капли раствора кислоты азотной

|М ин-денной и титруют 0,1 н. раствором ртути (II) нитрата до фиолето-101 о окрашивания.

I мл 0,1 н. раствора ртути (И) нитрата соответствует 0,01095 г i ,i( I.-6 П,0

Vbig(N03)2 - объем 0,1 н. раствора ртути (II) нитрата, пошедший на титрование калия йодида, в мл;

ViHg(N03)2- объем 0,1 н. раствора ртути (II) нитрата, пошедший на титрование суммы калия йодида и кальция хлорида, в мл

Титрование указанных галогенидов солями Hg протекает легко, jio если в состав смеси входят соли алкалоидов или других азотистых оснований, содержащих третичный или четвертичный атом азота, то образующийся при титровании комплекс K₂[HgI₄] действует по типу общ^еалкалоидного реактива Майера и, следовательно, может давать осадки.

Барбитураты и сульфаниламиды также образуют осадки с солями jlg²⁺, но при подкислении раствором кислоты азотной (по бромфеполо-_рому синему) титрование возможно в их присутствии (лучше с добав­лением эфира).

Соли Hg²⁺ способны восстанавливаться до металлической ртути f + 0,854 v), если в лекарственную смесь входят сильные

восстановители (кислота аскорбиновая, натрия тиосульфат и др.), по­этому меркуриметрическое титрование в их присутствии общепринят ?ьшИ методиками невозможно. Влияние кислоты аскорбиновой МОЖНО исключить прибавлением эквивалентного количества титрованного раствора церия (IV) сульфата до появления неисчезающего желтого окрашивания.

Вариант V. Кальция хлорид определяют тригонометрически, а (еялия йодид - йодкрахмальным методом (с применением в качес IH нитрованного раствора ртути (И) нитрата).

Механизм реакции аналогичен титрованию йодидов по MOTOflj) ]{ольтгофа с применением в качестве титранта раствора серебра нит­рата. Точку эквивалентности устанавливают по исчезновению окраски |одкрахмального комплекса, синяя окраска которого изменяется через буроватую до чистой розовато-оранжевой:

Титрованию калия йодида не мешают кислота борная, рибофлавин, эуфиллин, натрия бензоат, натрия гидрокарбонат, прозерин.

Методика. Калия йодид. К 2 мл микстуры прибавляют 2 мл воды, ) каплю 0,1 н. раствора калия йодата, 0,5 мл раствора крахмала раство­римого, по каплям серную кислоту разведенную до появления устойчи­вого синего окрашивания и титруют 0,1 н. раствором ртути"(II) нитрат до перехода синего окрашивания (через бурое) в яркое розово-оранже­вое.

Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском по сайту: