Межкристаллитная (интеркристаллитная) коррозия

Самым опасным видом коррозии является межкристаллитная (интеркристаллитная) коррозия. В этом случае разрушение происходит по границам кристаллов и внешняя поверхность металла не имеет заметных следов коррозии

Билет 18

ИНГИБИТОРЫКОРРОЗИИ, хим. соединения или их композиции, присутствие к-рых в небольших кол-вах в агрессивной среде замедляет коррозию металлов. Защитное действие ингибиторов коррозии обусловлено изменением состояния пов-сти металла вследствие адсорбции (адсорбц. ингибиторы коррозии) или образования с ионами металла труднорастворимых соединений. Последние образуют на пов-сти пленку, к-рая существенно тоньше конверсионных защитных покрытий (см. Защита от коррозии). Замедление коррозии происходит из-за уменьшения площади активной пов-сти металла и изменения энергии активации электродных р-ций, лимитирующих сложный коррозионный процесс. Ингибиторы коррозии могут тормозить анодное растворение и вызывать пассивацию металла (анодные ингибиторы коррозии), снижать скорость катодного процесса (катодные ингибиторы коррозии) или замедлять оба эти процесса (смешанные ингибиторы коррозии). Защитное действие ингибиторов коррозии количественно оценивают: коэф. торможения g =j₀/j_ин, где j₀ и j_ин - скорости коррозии (или величины, их характеризующие) в исходной и ингибир. среде соотв.; степенью защиты Z = (1 - 1/g).100%; миним. концентрацией ингибитора, обеспечивающей заданный уровень Z. В общем случае эффективность ингибирования сильно зависит от состава среды, природы металла и условий процесса (т-ра, давление и т.п.); для кинетич. области протекания процесса обычно справедливо соотношение: g = 10^kDy1 (1 — q)^-1, где q - степень заполнения пов-сти адсорбир. ингибитором, DY₁ - изменение электродного Y₁ - потенциала в адсорбц. слое, k - эмпирич. постоянная, включающая кинетич. параметры электродных р-ций (см. Электрохимическая кинетика). Адсорбция ингибиторов коррозии и формирование на пов-сти металла труднорастворимых слоев связаны с гидрофобностъю пов-сти и зарядом частиц, их способностью образовывать хим. связи с металлом или продуктами его взаимод. с компонентами агрессивной среды. Как правило, катионоактивные ингибиторы коррозии замедляют активное анодное растворение, т.е. эффективны в области электродных потенциалов, меньших критич. потенциала пассивации, или тормозят катодные р-ции. Для предотвращения питтинговой коррозии более эффективны анионактивные ингибиторы коррозии. Часто ионогенные ингибиторы коррозии используют в композиции с разл. добавками для более эффективной защиты металлов в широком диапазоне электродных потенциалов. Окислит. способность ингибиторов коррозии может придать ему высокие защитные св-ва за счет облегчения пассивации металла, но реализация этих св-в сильно зависит от рН среды и наличия в ней агрессивных агентов (активаторов коррозии), в первую очередь анионов Cl^-, Br^-, I^-, CNS^-, HS^- и низших орг. к-т. Ингибиторы коррозии, не обладающие окислит. св-вами, но образующие труднорастворимые комплексы (соли) с ионами растворяющегося металла, также способны обеспечить пассивацию металла. Именно этим объясняется защита меди и ее сплавов во мн. средах ингибиторами класса азолов (бензотриазолом, бензимидазолом и др.). В случае образования прочной связи орг ингибитора коррозии с металлом, сопровождающейся гидрофобизацией его пов-сти, пассивация металла м. б. вызвана самой адсорбцией ингибитора коррозии. Связь эффективности разл. ингибиторов коррозии с их хим. структурой описывается на основе принципа линейности своб. энергии при варьировании, напр., заместителя в молекуле (см. Корреляционные соотношения). Часто наблюдаемая инверсия знака эмпирич. параметра r в ур-ниях типа Гаммета или Тафта объясняется разл. природой адсорбц. связи металл ингибитор коррозии или сменой лимитирующей стадии гетерог. процесса. При постоянном реакц. центре в молекуле ингибитора коррозии, к-рым обычно является полярная группа, варьирование заместителя изменяет защитное действие. Это изменение м. б. представлено в виде суммы независимых составляющих взаимод. заместителя с реакц. центром электронных, стерических и сольватационных. Соотношение вкладов этих составляющих, как и тип электронного взаимод. (индукционное, мезомерное), зависит от природы металла, ингибитора коррозии и р-рителя Специфичность действия ингибиторов коррозии во многом определяется рН среды. Выделяют след. типы ингибиторов коррозии: 1. Ингибиторы кислотной коррозии. Применяются при кислотном травлении и очистке пов-сти металлич. изделий; для повышения эффективности химических источников тока; для защиты оборудования и трубопроводов газо-, нефтедобывающей или перерабатывающей пром-сти. Обычно используют катодные или смешанные ингибиторы коррозии, существенно замедляющие выделение Н₂. Среди них наиб. эффективны амиды и амины или их производные, в т.ч. гетероалкилированные, четвертичные соед. аммония и фосфония, высокомол. и ацетиленовые спирты, нек-рые альдегиды и мн. серосодержащие соединения. 2. Ингибиторы для нейтральных сред. Защищают разл. системы охлаждения и пром. водоснабжения, емкости балластной морской воды на судах и плавучих доках; предотвращают коррозию металлич. изделий при хранении и транспортировке. В последнем случае ингибиторы коррозии наносят на пов-сть металла в виде р-ра или вводят как компонент лакокрасочного или воскового покрытия (контактные ингибиторы коррозии). Т. наз. летучие ингибиторы коррозии насыщают своими парами замкнутое пространство и адсорбируются на металле. В нейтральных средах шире, чем в кислых, применяют анодные и смешанные ингибиторы коррозии, способствующие образованию устойчивого пассивного состояния металла благодаря облагораживанию потенциала питтингообразования. Такими ингибиторами коррозии являются хроматы, фосфаты, молибдаты, нитриты и др. соли неорг. к-т, алкил- или арилкарбоксилаты, аминокислоты, сульфонаты и алкилфосфаты. Хотя поверхностная активность ингибиторов коррозии однозначно не характеризует его эффективность, лучщую защиту обеспечивают анионы орг. к-т с числом углеродных атомов порядка 10-12, способные образовывать полимолекулярные адсорбц. слои. При высоких степенях заполнения q тормoзится и диффузионная стадия процесса - подвод О₂ к металлу, к-рая часто лимитирует катодную р-цию. Эффективными катодными ингибиторы коррозии в нек-рых средах являются катионы металлов, связывающиеся в малорастворимые гидроксиды (Zn²⁺, Ca²⁺ и др.), а также их комплексные соед., в первую очередь с полифосфатами и фосфонатными комплексонами. 3. Ингибиторы щелочной коррозии. Используются при щелочной обработке амфотерных металлов, в моющих составах, для уменьшения саморазряда щелочных хим. источников тока, защиты выпарного оборудования. Здесь адсорбц. ингибиторы коррозии применяют редко, но их сочетание с катионами или комплексонатами нек-рых металлов способно резко повысить эффективность защиты. Большое число используемых ингибиторов коррозии обусловлено не только недостаточной универсальностью их защитного действия, но и жесткими требованиями технол., экономич. и экологич. характера, существенно различающимися в конкретных случаях применения. Так, ингибиторы кислотной коррозии должны одновременно препятствовать наводороживанию металла и уносу паров травильных ванн, не замедлять удаление окалины, быть устойчивыми к воздействию окислителей, не ухудшать сцепление разл. покрытий с металлом при их послед. нанесении и т.п. Высокое давление насыщ. паров нек-рых ингибиторов коррозии, полезное в определенных пределах для борьбы с атмосферной коррозией, недопустимо при использовании этих ингибиторов коррозии в оборотных охлаждающих системах, где они должны обладать антинакипным и бактерицидным действием. Необходимость совместимости ингибиторов коррозии с компонентами среды очевидна, но ее трудно достичь без варьирования состава ингибиторов коррозии при их применении, напр., в водно-орг. антифризах, жесткой воде, р-рах сильных к-т, моющих или полировальных составах. В связи с этим все шире используют комбинир. методы, в к-рых применение ингибиторов коррозии сочетают с электрохимической защитой (обычно катодной), нанесением защитных покрытий или применением таких конструкц. материалов, защита к-рых легче обеспечивается ингибиторами коррозии. Эффективность комбинир. защиты часто превышает суммарный эффект, определяемый применением каждого из методов в отдельности.

Билет 19

Анодные ингибиторы — это вещества, действие которых основано на их способности поглощать электроны. Они подавляют реакции, протекающие на аноде. Большинство добавок, относящихся к этой группе, эффективны только тогда, когда они присутствуют в достаточно высоких концентрациях. Требуемая концентрация часто определяется содержанием хлорида, воздействующего на сталь. Если используются недостаточные дозы добавок, то происходит коррозия, интенсивность которой локализована, что вызывает сильную точечную коррозию.
Катодные ингибиторы действуют либо путем замедления катодной реакции, либо путем выборочного осаждения на катодных пластинах. Вещества этой группы — сильные акцепторы протонов, и их действие в отличие от анодных ингибиторов является обычно косвенным.

Билет 20

Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском по сайту: