Сделай Сам Свою Работу на 5

АДСОРБЦИЯ. КОЛЛОИДНАЯ ХИМИЯ





Из наиболее важных проблем в области почвоведения, изучение которых тесно связано с коллоидной химией и адсорбцией, является проблема ионного обмена в почвенных коллоидах. Ионообменные процессы достаточно хорошо описываются уравнением Никольского:

(5.1)

Г1 и Г2 - величина удельной адсорбции первого и второго ионов; С1 и С2 – концентрация этих ионов в растворе после установления ионного равновесия, моль/л; Кс – коэффициент селективности, показывающий характер распределения ионов между адсорбентом и раствором.

Для описания адсорбции слабых электролитов почвой иногда применяют уравнение Фрейндлиха:

Г = К (5.2)

Г – величина удельной адсорбции слабого электролита, ммоль/100г; К и 1/n – константы уравнения Фрейндлиха; С – равновесная концентрация слабого электролита в растворе, ммоль/л.

Величину заряда коллоидных частиц вычисляют по опытным данным процесса электрофореза:

(5.3)

ς – электрокинетический потенциал частиц золя, мВ; μ – вязкость пуазы; υ – скорость перемещения частиц, см/с; Н – градиент потенциала внешнего поля, В/см;

D – диэлектрическая проницаемость среды.

 



ЗАДАЧИ

1. Сколько органической кислоты может быть поглощено почвой, если в почвенном растворе установилась равновесная концентрация 2,7 моль/л. Константу уравнения Фрейндлиха равны: К=4,5; 1/n = 0,4.

2. С помощью уравнения Никольского покажите, что промывка засоленных почв приводит к снижению опасности их осолонцевания.

3. Укажите электролиты, которые могут служить стабилизатором для H2SiO3, находящейся в водной среде.

4. Напишите формулы мицелл, полученных путем смешения равных объемов растворов электролитов: а) 0,01Н KCl и 0,001Н AgNO3; б) 0,01Н BaCl2 и 0,001Н Na2SO4. Который из коагулирующих электролитов будет иметь меньший порог коагуляции по отношению к каждому золю – СаСl2 или Na2S?

5. Пороги коагуляции электролитов NaNO3, Na2SO4, MgCl2 и AlCl3 для исследуемого золя оказались соответственно равными (ммоль-экв/л) 300; 295; 25 и 0,5. Определите знак заряда гранулы золя.

6. Вычислите величину – потенциала почвенных частиц, находящихся в водной среде, если скорость перемещения частиц при электрофорезе была 0,8·10 см/с при градиенте внешнего поля 1.2 В/см, диэлектрической проницаемости воды 81 и вязкости ее 0,01 пуаз.



7. Расположите ниже перечисленные электролиты NaCl, Na2SO4, CuCl2, Al2(SO4)3, AlCl3, K3[Fe(CN)6] в порядке увеличения их коагулирующей силы для следующих коллоидов:

а) хлорида серебра, стабилизированного нитратом серебра;

б) минеральный почвенный коллоид.

8. В растворе имеется смесь белков – казеин, глиадин и глобулин. Значения ИЭТ для них соответственно равны 4,6; 9,8; 5,4. К каким электродам будут двигаться молекулы белков при электрофорезе, если значение рН раствора равно 7,5?

 

 

 
   
 

               
 
МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
  ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ   «БАШКИРСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ АГРАРНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ»

 

 

Кафедра химии

 

 

ЕН Ф.04. 03. ФИЗИЧЕСКАЯ И КОЛЛОИДНАЯ ХИМИЯ

 

Методические указания для самостоятельной работы студентов

 

Направление подготовки дипломированного специалиста

 

Агрономия

 

 

Уфа – 2006

 

 

Рекомендовано к изданию методической комиссией факультета пищевых технологий

 

(протокол № ___ от «____» ___________ 2006 г).

 

 

Составитель: доцент Нигматуллин Н.Г.

 

Рецензент доцент Халимов Р.Ф.

 

Ответственный за выпуск заведующий кафедрой химии

доцент Нигматуллин Н.Г.

 

ВВЕДЕНИЕ

Физическая и коллоидная химия, как и химия вообще, является наукой экспериментальной. Для овладения ею недостаточно только теоретической подготовки, знания идей и законов этой науки. Необходимо также научиться количественно оценивать параметры физико-химических процессов, уметь вычислять их по итогам экспериментальных данных и определять физико-химические параметры веществ. Для этого в литературе имеется ряд методических пособий и методических указаний по решению задач. К сожалению почти все они предназначены для студентов химических и химико-технологических специальностей вузов и нет ни одного сборника задач, предназначенного для студентов сельскохозяйственных вузов.



Цель данного методического пособия состоит в том, чтобы восполнить этот имеющийся пробел – научиться решать задачи физической и коллоидной химии, имеющие сельскохозяйственное содержание.

 

  1. ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА И ТЕРМОХИМИЯ

Термодинамический метод полезен для прикладной химии тем, что позволяет рассчитать для химических реакций и других физико-химических процессов: а) тепловой эффект процесса (расчет ΔН), б) принципиальную возможность протекания процесса в нужном направлении (расчет ΔG), в) глубину протекания процесса, выход продуктов и ее изменение в зависимости от условий (расчет КР).

Формулы и уравнения химической термодинамики и термохимии:

ΔН = ΔU + р · ΔV (1.1)

где ΔН – изменение энтальпии системы в изобарно-изотермическом процессе, Дж/моль; ΔU – изменение внутренней энергии системы, Дж/моль; р – давление в системе, Па или Н/м2; ΔV – изменение объема системы, м3.

ΔНР = Σ (niΔHОобр)прод - Σ (njΔHОобр)исх (1.2)

где Σ – знак суммирования; ni, nj – стехиометрические коэффициенты веществ; ΔHОобр – стандартные энтальпии образования веществ, Дж/моль; ΔНР – тепловой эффект химической реакции, Дж/моль.

ΔSP = Σ(niSO)прод – Σ(njSO)исх (1.3)

где ΔSP – изменение энтропии системы, Дж/К·моль; SO – стандартные энтропии веществ, Дж/К·моль;

ΔGP = Σ(niΔGOобр)прод – Σ(njGOобр)исх (1.4)

где ΔGP – изменение изобарно-изотермического потенциала реакции (свободной энергии Гиббса), Дж/моль; GOобр – стандартные свободные энергии образования веществ, дж/моль.

ΔGP = ΔНР – Т · ΔSP (1.5)

ΔGP – изменение свободной энергии системы, Дж/моль; ΔНР – изменение энтальпии системы, дж/моль; Т – температура, К; ΔSP – изменение энтропии системы, Дж/(К·моль).

ΔGP = -2,3 ·R ·T ·lgKP (1.6)

ΔGP – изменение свободной энергии системы, Дж/моль; R – универсальная газовая постоянная (R = 8,31 Дж/моль ·К); Т- температура равновесной системы, К; КР – константа равновесия.

 

Задачи

1. Определите тепловой эффект разложения карбоната кальция. Теплота образования (ΔНОобр) СаСО3, СаО, СО2 из простых веществ соответственно равны (кДж/моль): -1208; -636; -394.

2. Вычислите теплоту образования сахарозы С12Н22О11, если тепловые эффекты реакций сгорания веществ соответственно равны:

С12Н22О11(крист) + 12О2(газ) = 12СО2(газ) + 11Н2О(жидк)

ΔН1 = -1350 ккал/моль

С(тв) + О2(газ) = СО2(газ) ΔН2 = -94 ккал/моль

2(газ) + О2(газ) = 2Н2О(жидк) ΔН3 = -137 ккал/моль

  1. Определите тепловой эффект процесса фотосинтеза исходя из следующих значений ΔНОобр(кДж/моль): глюкоза –1268, углекислый газ –394, вода –286, кислород 0.
  2. На основании анализа установлено, что сахарная свекла на 1 га в день дает привес биомассы 100 кг. Считая, что это масса соответствует массе образующейся в результате фотосинтеза глюкозы, вычислите количество накопленной солнечной энергии в корнеплодах за один день (ΔН0обр компонентов можно взять из условий задачи № 3).
  3. При аэробном окислении глюкозы в клетке образуется углекислый газ и вода, а при анаэробной ферментации (метод получения энергии, используемый некоторыми микроорганизмами) основной реакцией является гликолиз, при котором глюкоза разрушается до молочной кислоты. Определить на сколько процентов менее эффективна анаэробная ферментация глюкозы. ΔН0обр(Дж/моль): глюкоза –1268, молочная кислота -682, вода -286, углекислый газ -394.
  4. В пропановые баллоны заправляют 30 литров жидкого пропана (ρ = 500 кг/м3), который находится под давлением 16 атм. Вычислять необходимое количество баллонов с пропаном, которые необходимы для нагрева 10 м3 воды от 100С до 900С, если на нагрев расходуется всего 25% от получаемого при сгорании тепла. Теплоты образования С3Н8, Н2О, СО2, О2 соответственно равны (ккал/моль): -24,8; -57,7; -94,05; 0.
  5. Определите разность энтропий 1 г воды и 1 г льда, находящихся в состоянии равновесия при 00С и давлении 1 атм. Теплота плавления льда равна 80 кал/г.
  6. В каком из следующих случаев реакция возможна при любых температурах:

а) ΔН < 0, ΔS > 0; б) ΔН < 0, ΔS < 0; в) ΔН > 0, ΔS > 0.

9) Гидролизуется ли мочевина в почвенном растворе при 20 ОС? провести полный термодинамический анализ гидролиза мочевины исходя из следующих данных:

 

Вещество ΔН0обр, ккал/моль S0, кал/(моль·К)
(NH2)2CO -76,1 35,0
H2O -68,3 16,7
NH3 -19,2 26,6
CO2 -98,9 28,1

 

  1. Устойчивы ли стальные конструкции в влажном воздухе при 250С? Известны справочные данные:
Вещество ΔН0обр, кДж/моль S0, Дж(моль·К)
Fe 27,2
O2 205,0
H2O -241,6 188,6
Fe(OH)3 -823,5 96,1

 

11. Изменение свободной энергии реакции гидролиза глюкозы - 1 – фосфата при рН = 7 и 37 0С определили равным –20880 Дж/моль. Вычислите константу равновесия реакции:

глюкоза - 1-фосфат + Н2О → глюкоза + Н3РО4.

12. Изменение свободной энергии реакции гидролиза глюкоза-6-фосфата при рН= 7 и 37 0С составляет – 13780 Дж/моль. Используя значение ΔGР из задачи 11 вычислите значение ΔGР следующей реакции:

глюкоза - 1-фосфат → глюкоза + глюкоза-6-фосфат

Определите направление протекания реакции.

 

ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА

Химическая кинетика изучает зависимость скорости реакций от условий ее проведения, а также механизмы химических реакций. Скорости различных реакций сравнивают путем сопоставления их констант скоростей, определенных при одинаковых условиях.

1. Расчетные формулы для реакций первого порядка:

k = (2.1)

k – константа скорости реакции, с-1; С0 - концентрация реагента до начала реакции, моль/л.; Сt - концентрация реагента через время t после начала реакции, моль/л.

(2.2)

τ – время полупревращения реагента, с.

2. Расчетные формулы для реакций второго порядка:

k = (2.3)

k – константа скорости реакции, л/(моль·с); (остальные параметры имеют тот же смысл, как и в формуле (2.1)).

(2.4)

3. Влияние температуры на скорость химических реакций описывается следующими уравнениями:

(уравнение Вант-Гоффа) (2.5)

v2 и v1 – скорости данной реакции соответственно при температурах t02 и t01;

γ – температурный коэффициент реакции (коэффициент Вант-Гоффа) (γ=2…4).

(уравнение Аррениуса) (2.6)

k – константа скорости реакции; А – константа, характерная для данной реакции; ΔЕ – энергия активации реакции, кДж/моль или ккал/моль; R – универсальная газовая постоянная; Т – температура реакции, К.

(2.7)

Е – энергия активации реакции (Дж/моль или ккал/моль); k2 и k1 – константы скорости реакции при двух разных при температурах Т2 и Т1; R – универсальная газовая постоянная (8,31 Дж/(моль·К) или 1,99 кал/(моль·К)).

Кинетика ферментативных реакций описывается уравнением Михаэлиса-Ментен:

(2.8)

V0 – начальная скорость реакции, моль/(л·с); [S] – концентрация субстрата, моль/л; Vmax – начальная скорость реакции, когда все количество фермента входит в комплекс с субстратом; КМ – константа Михаэлиса-Ментен. Параметры уравнения (2.8) определяются после его преобразования (уравнение Лайнуивера-Берка):

(2.9)

ЗАДАЧИ

1. Реакция разложения муравьиной кислоты до воды и угарного газа описывается кинетическим уравнением первого порядка. Исходная концентрация кислоты 0,04 моль/ л, время полупревращения 0,56 часа. Определите концентрацию кислоты через 3 часа после начала реакции.

2. Время полупревращения метафоса в почве составляет 5 суток. Определить время, когда уровень концентрации метафоса в верхнем слое почвы понизится до уровня предельно допустимой концентрации (ПДК= 0,02 мг/ кг почвы), если в момент внесения концентрация его составила 0,4 мг/ кг почвы. Превращение метафоса описывается кинетическим уравнением первого порядка.

3. При средней температуре почвы 5 0С снижение концентрации гербицида от 400 мг/ кг почвы до уровня ПДК (50 мг/ кг почвы) происходит за 41 день. Определите через сколько дней можно собирать урожай, если средняя температура почвы за лето составила 10 0С и начальная концентрация его была 300 мг/ кг почвы (температурный коэффициент реакции равен 2).

4. Для реакции разложения HI получены следующие значения константы скорости реакции:

377 0С 2,5 ∙ 10-4 с-1

447 0С 7,0 ∙ 10-3 с-1

Определите значение энергии активации (R=8.31 Дж/ (мольК)).

5. Скорость некоторого биохимического процесса происходит со скоростью, значение γ – которого составляет примерно 600. Рассчитайте энергию активации этого процесса.

6. Определите во сколько раз увеличится скорость прямой реакции в равновесном процессе:

2SO2+ O2 ↔2SO3

если одновременно увеличить давление в 5 раз и повысить температуру на 100 (γ=2).

7. При ферментативном гидролизе этилового спирта L-тирозина в присутствии α-химотрипсина получены зависимости начальной скорости реакции от начальной концентрации субстрата:

 

1/S, 1/моль
1/V0, с/ммоль

 

Определите величину Vmax и константу Михаэлиса КМ графическим способом.

8. Превращение L-глутамата в α- оксоглутарат катализируется ферментом глутаматдегидрогеназа (ГДГ+):

L-глутамат + ГДГ+α-оксоглутарат + NH3 + ГДГН + Н+

При разных концентрациях субстрата получены следующие значения начальных скоростей реакции:

[S], моль/л 1,68 3,33 5,00 6,67 10,00 20,00
V0, ммоль/(л мин) 0,172 0,250 0,286 0,303 0,334 0,384

 

Начальная концентрация ГДГ+ во всех опытах постоянна. Определите КМ и Vmax этой реакции путем построения графической зависимости по уравнению Лайнуивера-Берка.

 

РАСТВОРЫ

Широкая распространенность растворов и их особая роль во всех физиологических, почвенных и многих технологических процессов определяет важное значение этого раздела физической химии для агрономического образования. Поскольку жизненные процессы в организмах, а также разнообразные процессы в почвах протекают в водной среде, то для биологических и сельскохозяйственных наук особый интерес представляют водные растворы.

Формулы и уравнения для решения задач:

(3.1)

ΔР = Р0 – Р; Р0 – давление паров над растворителем; Р – давление паров над раствором; n – число молей растворенного вещества в растворе; N – число молей растворителя в растворе.

Δt0з = К·Сμ (3.2)

Δt0з = t0р-ль - t0р-р; t0р-ль – температура замерзания растворителя, 0С; t0р-р – температура замерзания раствора, 0С; К – криоскопическая константа растворителя ; Сμ – моляльная концентрация вещества в растворе, моль/кг.

Δt0к = Э·Сμ (3.3)

Δt0к = t0р-р - t0р-ль ; Δt0к – температура кипения раствора, 0С; t0р-ль – температура кипения растворителя, 0С; Э – эбулиоскопическая константа растворителя ; Сμ – моляльная концентрация раствора, моль/кг.

Р = R·CM·T (3.4)

Р – осмотическое давление раствора, атм.; R – универсальная газовая постоянная

(R = 0,082 л·атм/(моль·К)); СМ – молярная концентрация, моль/л; Т – температура раствора, К.

α = nион/n (3.5)

α – степень диссоциации слабого электролита; nион – число молей растворенного вещества, распавшегося на ионы; n – общее число молей растворенного вещества.

i = 1+α(nи - 1) (3.6)

i – изотонический коэффициент раствора; nи - число ионов, образующихся при полной диссоциации одной молекулы растворенного вещества.

(3.7)

КД – константа диссоциации слабого электролита; α – степень диссоциации электролита; СМ – молярная концентрация раствора, моль/л.

рН = (3.8)

рН- показатель кислотности раствора; - концентрация ионов водорода в растворе, моль/л.

рОН = (3.9)

рОН – показатель основности раствора; - концентрация гидроксид ионов в растворе, моль/л.

CH+ · CОН- = 10-14 (3.10)

рН + рОН = 14 (3.11)

(3.12)

рН – показатель кислотности буферного раствора первого типа;; – константа диссоциации слабой кислоты буферного раствора; – концентрация соли в буферном растворе, моль/л; Ск - концентрация слабой кислоты в буферном растворе, моль/л.

рН = 14 – рКосн - (3.13)

рН – показатель кислотности буферного раствора второго типа; рКосн = - lgКосн;

Косн -константа диссоциации слабого основания в буферном растворе; Сс – концентрация соли в буферном растворе, моль/л; Сосн – концентрация слабого основания в буферном растворе, моль/л.

ЗАДАЧИ

1. Какой раствор глюкозы замерзает при более низкой температуре - содержащий в 1л воды 18 г глюкозы, или 18 г формальдегида, или 18 г хлорида натрия? Расположите эти вещества в порядке понижения температуры замерзания их растворов.

2. Вычислить температуру замерзания 40%-ного водного раствора этилового спирта (ρ = 0,937 г/мл).

3. Кровь замерзает при температуре –0,56 ОС. Чему равно ее осмотическое давление при 37 ОС?

4. Вычислите осмотическое давление раствора, полученного растворением 63 г глюкозы в 1,4 л воды при 20 ОС.

5. Рассчитайте концентрацию раствора NaCl, изотоничного с клеточным соком картофеля осмотическое давление которого равно 6,85 атм. при 20ОС. Изотонический коэффициент раствора NaCl равен 1,7.

6. Найти рН 0,1М раствора уксусной кислоты (Кк = 1,85·10-5).

7. Вычислить рН 0,01М раствора NH4OH, если степень диссоциации равна 0,02.

8. Определить рН ацетатного буфера, составленного из 10 мл 0,1М раствора уксусной кислоты и 100 мл 0,1М раствора ацетата натрия (Кк = 1,85∙10-5).

9. Смешали 60 мл 0,05Н раствора NH4Cl с 20 мл 0,1Н NH4OH. Чему равен рН буферной смеси? (Косн = 6,3·10-5).

10. К 1 л ацетатного буфера, содержащего 0,1 моль/л уксусной кислоты и 0,1 моль/л ацетата натрия, добавили 10 мл 1М раствора НСl. Определить рН буферного раствора до и после добавления НСl. Как изменится рН при добавлении такого количества НСl к 1 л воды.

 

ЭЛЕКТРОХИМИЯ

В физической химии рассматриваются преимущественно такие электродвижущие силы, источником возникновения которых является химические реакции. Для выяснения вопроса о причинах возникновения ЭДС при химических реакциях прежде всего необходимо разобраться в электронных процессах, т.е. в процессах, происходящих на границе между твердой фазой и раствором.

Методы электрохимии лежат в основе потенциометрического определения рН, концентрации различных катионов и анионов, а также при определении окислительно-восстановительного потенциала почв.

Формулы и уравнения для решения задач:

(4.1)

χ – удельная электропроводность раствора, Ом-1·см-1;

λ – эквивалентная электропроводность, Ом-1·см2·моль-1;

СМ – молярная концентрация раствора, моль/л.

λ = λ+ + λ- (4.2)

λ – эквивалентная электропроводность при бесконечном разбавлении;

λ+ и λ- - электролитические подвижности катиона и аниона.

(4.3)

α – степень диссоциации электролита λ – эквивалентная электропроводность раствора; λ - эквивалентная электропроводность раствора данного электролита при бесконечном разбавлении.

(4.4)

Е – потенциал электрода, погруженного в раствор собственной соли с концентрацией ионов металла, равной СМе, В; n – величина заряда иона металла; Е0 – стандартный электродный потенциал материала электрода, В.

ε = Е2 – Е1 (4.5)

ε – электродвижущая сила гальванического элемента, В;

Е1 и Е2 – потенциалы первого и второго электрода, В.

ЗАДАЧИ

1. Вычислить коэффициент электропроводности 0,1Н раствора KCl, если удельная электропроводность равна 1,28·10-2 Ом-1·см-1 (λ = 150).

2. Вычислить степень и константу диссоциации слабого электролита NH4OH с концентрацией раствора 0,01 моль/л и эквивалентной электропроводностью 96 Ом-1·см-1 (λ+ = 73,5; λ- = 197,6).

3. При тировании 25 мл раствора HCl 1,5Н раствором NaOH получены следующие результаты:

VNaOH, мл 4,5 6,25 10,0
χ·103, Ом-1см-1 8,72 2,15 2,90 5,52

Определите графическим путем объем раствора NaOH, использованного на нейтрализацию раствора HCl. Вычислите нормальность раствора HCl.

4. Вычислить потенциал серебряной пластинки, погруженной в 1М раствор AgNO3 при 25 ОС, если кажущая степень диссоциации соли 60% (Е0Ag = +0,8В).

5. При какой температуре ионов Cu2+ (моль/л) значение потенциала медного электрода становится равным стандартному потенциалу водородного электрода? (Е0Cu = +0,34В; Е0н = 0 В).

6. Вычислить ЭДС гальванического элемента (+)Сu | Cu+2 || Zn+2 | Zn (-) при

18 0С, если концентрация ионов меди в растворе 0,1 моль/л, а ионов цинка – 0,01 моль/л (Е0Cu = +0,34B; Е0Zn = -0,76В)/

7. ЭДС концентрированного элемента, составленного их двух цинковых электродов, равна 0,33В. Концентрация ионов цинка в одном из растворов равна 0.1 моль-экв/л. Определить концентрацию ионов цинка во втором растворе.

 








Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском по сайту:



©2015 - 2024 stydopedia.ru Все материалы защищены законодательством РФ.