|
Кислотно-основное титрование
Аналитическая реакция – нейтрализация кислоты щелочью или, наоборот, щелочи кислотой. Расчет результатов ведут по уравнению, вытекающему из (2.1):
, экв/л. (2.2)
Эквивалентную точку определяют обычно с помощью цветных индикаторов. Индикаторами являются слабые органические кислоты или основания, у которых ионная и молекулярная формы имеют различную окраску. Например, фенолфталеин содержит фенольную функциональную группу, метилоранж – ароматическая сульфокислота с функциональной группой -SO3H. Процесс их диссоциации в общем виде можно представить уравнением:
Константа диссоциации индикатора равна:
(2.3)
Концентрации ионной и молекулярной форм в середине области перехода окраски индикатора равны между собой и рНпер= рKd. При цвет раствора будет обусловлен окраской ионной формы индикатора и, наоборот, при раствор будет окрашен молекулярной формой индикатора. Поэтому переход окраски происходит в области рН = pKd ± 1.
Фенолфталеин является очень слабой кислотой, поэтому он изменяет окраску от бесцветной к малиновой в слабощелочной области, при рН = 8,3 – 10. Метиловый оранжевый – кислота средней силы, изменяет окраску от красной к желтой в слабокислой области при рН = 3,7 – 5,1. Лакмус изменяет окраску от красной к синей в нейтральной области, при рН около 7.
Так как индикатор должен изменять окраску в эквивалентной точке, для правильного его выбора необходимо знать зависимость рН от объема добавленного в ходе анализа титранта. Эти зависимости называют кривыми титрования.
Кривая титрования сильной кислоты щелочью
Возьмем аликвоту раствора сильной кислоты объемом 10 мл (0,01 л) и будем титровать её 0,1 н. раствором щелочи. Концентрацию кислоты в примере выберем 0,1 н. В таблице приведены рассчитанные значения рН в ходе титрования. Зависимость рН от объема добавленного титранта дана на рис. 1.
Таблица 1. Данные для построения кривой титрования
VЩ, мл
| Vобщ, мл
| Число эквивалентов ионов Н+ или ОН- (nЭ)
| [H+] = nЭ/Vобщ, моль/л
| рН = -lg[H+]
|
|
| nH+ = СК×VК = 0,1×0,01 = 10-3
| 10-3/0,01 = 0,1
|
|
|
| 10-3-СЩ×VЩ = 10-3-0,1×0,009 = 10-4
| 10-4/0,019 = 5,26×10-3
| 2,28
| 9,9
| 19,9
| nH+ = 10-3 -0,1×0,0099 = 10-5
| 5,025×10-4
| 3,30
| 9,99
| 19,99
| nH+ = 10-6
| 5,05×10-5
| 4,30
|
|
| nH+= nOH-=10-7
| 10-7
| 7,00
| 10,01
| 20,01
| nOH- = 10-6
| 1,98×10-10
| 9,70
| 10,1
| 20,1
| nOH- = 10-5
| 2,0×10-11
| 10,7
|
|
| nOH- = 10-4
| 2,1×10-12
| 11,68
|
|
| nOH- = 10-3
| 4,0×10-13
| 12,4
|
Точка эквивалентности соответствует объему титранта 10 мл. Обращает внимание резкий скачок величины рН в этой области. Объем одной капли раствора обычно составляет не менее 0,01-0,02 мл. В области эквивалентной точки при добавлении капли щелочи рН возрастает на 3-6 единиц. Поэтому эквивалентную точку можно засечь с помощью любого цветного индикатора, изменяющего окраску в области значений рН от 4 до 10.
Кривая титрования щелочи кислотой будет зеркальным отражением построенной зависимости.
Кривая титрования слабой кислоты щелочью
Для титрования возьмем в качестве примера аликвоту объемом 10 мл 0,1 М раствора уксусной кислоты и будем титровать её 0,1 М раствором щелочи. Результаты расчета кривой титрования приведены в табл. 2.
Таблица 2. Данные для построения кривой титрования
VЩ, мл
| тип раствора
| Формулы для расчета
| рН
|
| Слабая кислота
| рН = ½ (pKd-lgC) = ½ (4,756-lg0,1)
| 2,88
|
| Область буферных растворов типа 1:
| pH = pKd + lg(CC/CК) = 4,756 +
+ lg(10-4/ 9×10-4)
| 3,80
|
| Слабая кислота плюс её соль
| рН = 4,756 + lg(3/7)
| 4,39
|
| СН3СООН + NaСН3СОО
| pH = pKd
| 4,756
|
| (соль является продуктом
| рН = 4,756 + lg(7/3)
| 5,12
|
| нейтрализации)
| рН = 4,756 + lg9
| 5,71
|
| гидролизующаяся соль NaСН3СОО
| [OH-] = (Kh×C)½ = (5,7×10-10×0,05)½ = =5,34×10-6; pOH = -lg5,34×10-6 = 5,27;
| 8,73
| 10,01
| избыток щелочи
| рОН = -lgСЩ; рН = 14 - рОН; Расчет избыточной СЩ в табл. 1.
| 9,7
| 10,1
|
|
| 10,7
|
|
|
| 11,68
|
|
|
| 12,4
|
При рассмотрении кривой титрования обращает внимание то, что точка эквивалентности лежит в щелочной области. Скачок значений рН вблизи эквивалентной точки меньше, чем на рис.1, не превышает 1-2-х единиц при добавлении одной капли титранта. Для титрования следует выбирать индикатор, изменяющий окраску в щелочной среде, в примере - при рН=9-10. Таковым является фенолфталеин.
Кривая титрования слабого основания кислотой, например, раствора аммиака или его органического производного - амина, будет зеркальным отображением графика 3. Точка эквивалентности при этом окажется в кислой области. Для её определения необходим индикатор, изменяющий окраску в выбранном примере в области значений рН = 4-5. Таковым является метиловый оранжевый.
Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском по сайту:
©2015 - 2024 stydopedia.ru Все материалы защищены законодательством РФ.
|