Сделай Сам Свою Работу на 5

Кислотно-основное титрование





Аналитическая реакция – нейтрализация кислоты щелочью или, наоборот, щелочи кислотой. Расчет результатов ведут по уравнению, вытекающему из (2.1):

, экв/л. (2.2)

Эквивалентную точку определяют обычно с помощью цветных индикаторов. Индикаторами являются слабые органические кислоты или основания, у которых ионная и молекулярная формы имеют различную окраску. Например, фенолфталеин содержит фенольную функциональную группу, метилоранж – ароматическая сульфокислота с функциональной группой -SO3H. Процесс их диссоциации в общем виде можно представить уравнением:

Константа диссоциации индикатора равна:

(2.3)

Концентрации ионной и молекулярной форм в середине области перехода окраски индикатора равны между собой и рНпер= рKd. При цвет раствора будет обусловлен окраской ионной формы индикатора и, наоборот, при раствор будет окрашен молекулярной формой индикатора. Поэтому переход окраски происходит в области рН = pKd ± 1.

Фенолфталеин является очень слабой кислотой, поэтому он изменяет окраску от бесцветной к малиновой в слабощелочной области, при рН = 8,3 – 10. Метиловый оранжевый – кислота средней силы, изменяет окраску от красной к желтой в слабокислой области при рН = 3,7 – 5,1. Лакмус изменяет окраску от красной к синей в нейтральной области, при рН около 7.



Так как индикатор должен изменять окраску в эквивалентной точке, для правильного его выбора необходимо знать зависимость рН от объема добавленного в ходе анализа титранта. Эти зависимости называют кривыми титрования.

Кривая титрования сильной кислоты щелочью

Возьмем аликвоту раствора сильной кислоты объемом 10 мл (0,01 л) и будем титровать её 0,1 н. раствором щелочи. Концентрацию кислоты в примере выберем 0,1 н. В таблице приведены рассчитанные значения рН в ходе титрования. Зависимость рН от объема добавленного титранта дана на рис. 1.

Таблица 1. Данные для построения кривой титрования

VЩ, мл Vобщ, мл Число эквивалентов ионов Н+ или ОН- (nЭ) [H+] = nЭ/Vобщ, моль/л рН = -lg[H+]
nH+ = СК×VК = 0,1×0,01 = 10-3 10-3/0,01 = 0,1
10-3Щ×VЩ = 10-3-0,1×0,009 = 10-4 10-4/0,019 = 5,26×10-3 2,28
9,9 19,9 nH+ = 10-3 -0,1×0,0099 = 10-5 5,025×10-4 3,30
9,99 19,99 nH+ = 10-6 5,05×10-5 4,30
nH+= nOH-=10-7 10-7 7,00
10,01 20,01 nOH- = 10-6 1,98×10-10 9,70  
10,1 20,1 nOH- = 10-5 2,0×10-11 10,7  
nOH- = 10-4 2,1×10-12 11,68  
nOH- = 10-3 4,0×10-13 12,4

 



 

Точка эквивалентности соответствует объему титранта 10 мл. Обращает внимание резкий скачок величины рН в этой области. Объем одной капли раствора обычно составляет не менее 0,01-0,02 мл. В области эквивалентной точки при добавлении капли щелочи рН возрастает на 3-6 единиц. Поэтому эквивалентную точку можно засечь с помощью любого цветного индикатора, изменяющего окраску в области значений рН от 4 до 10.

Кривая титрования щелочи кислотой будет зеркальным отражением построенной зависимости.

 

Кривая титрования слабой кислоты щелочью

Для титрования возьмем в качестве примера аликвоту объемом 10 мл 0,1 М раствора уксусной кислоты и будем титровать её 0,1 М раствором щелочи. Результаты расчета кривой титрования приведены в табл. 2.

Таблица 2. Данные для построения кривой титрования

 

VЩ, мл тип раствора Формулы для расчета рН
Слабая кислота рН = ½ (pKd-lgC) = ½ (4,756-lg0,1) 2,88
Область буферных растворов типа 1: pH = pKd + lg(CC/CК) = 4,756 + + lg(10-4/ 9×10-4) 3,80
Слабая кислота плюс её соль рН = 4,756 + lg(3/7) 4,39
СН3СООН + NaСН3СОО pH = pKd 4,756
(соль является продуктом рН = 4,756 + lg(7/3) 5,12
нейтрализации) рН = 4,756 + lg9 5,71
гидролизующаяся соль NaСН3СОО [OH-] = (Kh×C)½ = (5,7×10-10×0,05)½ = =5,34×10-6; pOH = -lg5,34×10-6 = 5,27; 8,73
10,01 избыток щелочи рОН = -lgСЩ; рН = 14 - рОН; Расчет избыточной СЩ в табл. 1. 9,7
10,1     10,7
    11,68
    12,4

 



 

При рассмотрении кривой титрования обращает внимание то, что точка эквивалентности лежит в щелочной области. Скачок значений рН вблизи эквивалентной точки меньше, чем на рис.1, не превышает 1-2-х единиц при добавлении одной капли титранта. Для титрования следует выбирать индикатор, изменяющий окраску в щелочной среде, в примере - при рН=9-10. Таковым является фенолфталеин.

Кривая титрования слабого основания кислотой, например, раствора аммиака или его органического производного - амина, будет зеркальным отображением графика 3. Точка эквивалентности при этом окажется в кислой области. Для её определения необходим индикатор, изменяющий окраску в выбранном примере в области значений рН = 4-5. Таковым является метиловый оранжевый.

 

 








Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском по сайту:



©2015 - 2024 stydopedia.ru Все материалы защищены законодательством РФ.