Получение аминов из других азотсодержащих соединений.

Амины.

Амины- производные аммиака, у которых один, два или все три атома водорода замещены на радикалы.

Классификация аминов: амины классифицируются по двум признакам:

1) по числу радикалов, замещающих атом водорода в аммиаке амины подразделяются на:

-первичные:

-вторичные:

-третичные:

2) по характеру радикалов, связанных с атомом азота, амины подразделяются на:

- алифатические. Алифатическими аминами называются такие амины, радикалами в которых являются остатки алканов, алкенов, алкадиенов, но не аренов:

пропиламин 2-пропениламин 2-пропиниламин

К алифатическим относятся также амины, имеющие в своей структуре ароматические фрагменты, если они отделены от атома азота по крайней мере одной группой - СН₂ -, например, бензиламин:

- ароматические. Ароматическими считаются только такие амины, у которых атом азота непосредственно связан с ароматическим ядром, например:

- жирноароматические: в этих аминах, если они третичные, атом азота соединён с одним алифатическим и с двумя ароматическими радикалами или, наоборот, с одним ароматическим и двумя алифатическими радикалами, например:

Если жирноароматический амин вторичный, то у него один радикал алифатический, а другой ароматический, например:

Изомерия и номенклатура алифатических аминов

Чтобы назвать алифатический амин по номенклатуре ИЮПАК нужно выбрать самую длинную цепь из атомов углерода, контактирующую с аминогруппой. Пронумеровать цепь с той стороны, к которой ближе находится аминогруппа. Затем указать номер атома, связанного с атомом азота, и через дефис написать «амино». После этого указать номера атомов главной цепи и названия углеводордных радикалов, связанных с ними. В конце слитно с названием последнего из радикалов дать название алкана, соответствующего главной цепи.

По рациональной номенклатуре называют сначала по мере усложнения радикалы, связанные с азотом, а затем приписывают слитно слово «амин». Ниже в таблице представлены примеры названий для аминов с формулой С₅Н₁₃N

	ИЮПАК	Рациональная
	1-аминопентан	амиламин
	2-аминопентан	1-метилбутиламин
	3-аминопентан	1-этилпропиламин
	1-амино-2-метилбутан	2-метилбутиламин
	2-амино-2метилбутан	Трет-амиламин
	2-амино-3-метилбутан	1,2-диметилпропиламин
	1-амино-3-метилбутан	Изоамиламин
	1-амино-2,2-диметилпропан	Неопентиламин
	1-( N-метил)аминобутан	Метилбутиламин
	2-(N-метил)аминобутан	Метил-втор-бутиламин
	1-(N-метил)амино-2-метилпропан	Метилизобутиламин
	2-(N-метил)амино-2-метилпропан	Метил-трет.-бутиламин
	1-(N-метил- N -этил)аминоэтан	Метилдиэтиламин
	1-( N,N-диметил)аминопропан	Диметилпропиламин
	2-( N,N-диметил)аминопропан	Диметилизопропиламин

Способы получения аминов.

Получение аминов из других азотсодержащих соединений.

Из нитросоединенийамины могут быть получены путём их гидрирования водородом на катализаторе – никеле Ренея. Этот катализатор получают выщелачиванием алюминия из его сплава с никелем по реакции:

Далее из нитросоединения при комнатной температуре обычно в спиртовом растворе получают первичный амин,например:

1-нитропропан 1-аминопропан

Аналогичным образом первичные амины могут быть получены из нитрозосоединений:

2-нитрозобутан 2-аминобутан

Амины могут быть получены также из оксимов. Сами оксимы легко получаются из альдегидов или кетонов путём их реакции с гидроксиламином:

пропаналь гидроксиламин оксим пропаналя

При гидрировании оксимов происходит разрыв связи N – O и получаются амин (всегда первичный) и вода:

оксим пропаналя пропиламин

Первичные амины могут быть получены также из гидразонов, которые в свою очередь получаются при действии гидразина на альдегиды или кетоны

бутанон гидразин гидразон бутанона

При гидрированиигидразонов происходит разрыв связи N – N и получаются амин (всегда первичный) и аммиак:

2-аминобутан

Из амидов карбоновых кислоттакжеможно получитьамины,причём не только первичные, но из алкиламидов – вторичные и из диалкиламидов – третичные амины.

Сначала из карбоновых кислот действием аммиака получают аммонийые соли,например:

пропионовая кислота пропионат аммония

При нагревании аммонийной соли выше 100^оС выделяется вода в виде пара и образуется амид:

пропионат аммония амид пропионовой кислоты

Гидрирование амидов на катализаторах платиновой группы приводит к получению первичных аминов и воды:

пропиоамид пропиламин

Если вместо аммиака в первую из приведённых выше реакций взять первичный амин, то после гидрирования амида получится вторичный амин:

уксусная кислота 1-аминопропан ацетат пропиламмония

пропиламид уксусной кислоты

этилпропиламин – вторичный амин

Если же вместо аммиака в первую из трёх этих реакций взять вторичный амин, то после гидрирования амида получится третичный амин:

3-метилбутановая кислота метилизобутиламин

3-метилбутаноат метилизобутиламмония

метилизобутиламид 3-метилбутановой кислоты

метилизобутилизоамиламин – третичный амин

Получение аминов из нитрилов. Сами нитрилы могут быть получены из амидов кислот под действием декаоксида тетрафосфора:

или из галоидных алкилов и цианидов металлов:

Далее нитрилы восстанавливаются водородом на катализаторах платиновой группы, что приводит к получению первичных аминов

:

Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском по сайту: