Кислотные свойства алкинов.
АЛКИНЫ
-углеводороды, содержащие в молекуле одну ТРОЙНУЮ связь.
Общая формула алкинов: CnH2n-2.
Тройная связь является комбинацией из одной σ- и двух π-связей, образуемых двумя sp-гибридизованными атомами углерода.
σ-Cвязи, образуемые sp-гибридными орбиталями углерода, располагаются на одной прямой (под углом 1800 друг к другу).
Поэтому молекула ацетилена имеет линейное строение:
Номенклатура алкинов.
По систематической номенклатуре названия ацетиленовых углеводородов производят от названий соответствующих алканов (с тем же числом атомов углерода) путем замены суффикса –ан на –ин:
H-C≡C-H - этИН СН3-С≡С-Н – пропИН и т.д.
Первый член гомологического ряда – этин имеет историческое название: ацетилен.
Главная цепь выбирается таким образом, чтобы она обязательно включала в себя тройную связь (т.е. она может быть не самой длинной).
Виды изомерии алкинов.
1.Изомерия положения тройной связи (начиная с С4Н6):
2.Изомерия углеродного скелета (начиная с С5Н8):
3.Межклассовая изомерия с алкадиенами и циклоалкенами, начиная с С4Н6:
ПОЛУЧЕНИЕ АЛКИНОВ.
1.Пиролиз метана: реакцию проводят электродуговым способом, пропуская метан между электродами с временем контакта 0,1-0,01 секунды. Столь малое время нагревания обусловлено тем, что ацетилен при такой температуре может разлагаться на углерод и водород.
| 2СН4 –(1500оС)à C2H2 + 3H2
| 2.Гидролиз карбида кальция: Карбид кальция образуется при нагревании оксида кальция СаО (жженой извести) и кокса до 2500°С.
| СаО + С –(t)à СаС2 + СО
СаС2 + Н2О à Са(ОН)2 + С2Н2
| 3. Дегидрогалогенирование дигалогеналканов спиртовым раствором щелочи (щелочь и спирт берутся в избытке).
|
| 4. Удлинение цепи (алкилирование ацетиленидов) при действии на ацетилениды алкилгалогенидами.
|
|
СВОЙСТВА АЛКИНОВ.
Особенности алкинов:
1. π-Электроны более короткой тройной связи прочнее удерживаются ядрами атомов углерода и обладают меньшей поляризуемостью (подвижностью).
2. Поэтому реакции ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ к алкинам протекают медленнее, чем к алкенам.
3. Алкины с концевой тройной связью (алкины-1) проявляют КИСЛОТНЫЕ СВОЙСТВА и способны, вступая в реакции с активными металлами, образовывать соли.
|
Реакции присоединения.
А. Гидрирование:
В присутствии металлических катализаторов (Pt, Ni) алкины присоединяют водород с образованием алкенов (разрывается первая π-связь), а затем алканов (разрывается вторая π-связь):
При использовании менее активного катализатора [Pd/CaCO3/Pb(CH3COO)2] гидрирование останавливается на стадии образования алкенов.
Б. Галогенирование:
Электрофильное присоединение галогенов к алкинам протекает медленнее, чем для алкенов (первая π-связь разрывается труднее, чем вторая):
Алкины обесцвечивают бромную воду (качественная реакция).
В. Гидрогалогенирование.
Присоединение галогеноводородов также идет по электрофильному механизму. Продукты присоединения к несимметричным алкинам определяются правилом Марковникова:
Г. Гидратация (реакция Кучерова):
Присоединение воды происходит в присутствии катализатора соли ртути (II) и идет через образование неустойчивого енола, который изомеризуется в альдегид или кетон.
или в кетон (в случае других алкинов):
Димеризация и тримеризация алкинов.
1) Димеризация под действием водно-аммиачного раствора CuCl:
2) Тримеризация ацетилена над активированным углем приводит к образованию бензола (реакция Зелинского):
Кислотные свойства алкинов.
Образование солей: концевые атомы водорода у ацетилена и алкинов-1 могут замещаться атомами металла. При этом образуются соли – ацетилениды:
СН3-С≡С-Н + NaNH2 à СН3-С≡С-Na + NH3
амид натрия ацетиленид натрия
При взаимодействии ацетилена (или R–C≡C–H) с аммиачными растворами оксида серебра или хлорида меди (I) выпадают осадки нерастворимых ацетиленидов:
Образование серовато-белого осадка ацетиленида серебра (или красно-коричневого - ацетиленида меди) служит качественной реакцией на концевую тройную связь.
4. Окисление алкинов:
Ацетилен окисляется водным раствором перманганата калия до соли щавелевой кислоты – оксалата калия: 3НС≡СН + 8KMnO4 à 2K2C2O4 + 8MnO2 ↓+ 2KOH + 2H2O
оксалат калия
Гомологи окисляются перманганатом калия с расщеплением тройной связи и образованием карбоновых кислот:
Алкины обесцвечивают раствор KMnO4, что используется для их качественного определения.
Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском по сайту:
©2015 - 2024 stydopedia.ru Все материалы защищены законодательством РФ.
|