|
|
Производство анилиновых красителейИстория Анилин, основной структурный компонент анилиновых красителей, получили независимо друг от друга Унфердорбен, Фрицше и Зинин. Оказалось, что на его основе можно получать органические соединения, обладающие яркой и разнообразной окраской, и пригодные для окрашивания. После того, как Рунге обнаружил анилин в каменноугольной смоле, он синтезировал первый краситель из каменноугольной смолы — розоловую кислоту. В 1850 г. был получен краситель из анилинового масла; Натансон в 1855 г. в г. Юрьеве получил другой краситель, в 1856 г. Перкин синтезировал яркий фиолетовый краситель — мовеин, а в 1857 г. Верген синтезировал фуксин. В конце XIX века, следуя запросам промышленности, стремительно развивалась органическая химия, были созданы анилиновый чёрный, голубой, жёлтый, оранжевый и другие красители. Анилино-красочная промышленность позволила отказаться от дефицитного и дорогого природного сырья. Первоначально анилиновые красители использовались в основном в текстильной промышленности, и в 1913 г. их потребление составило 11,9 тыс. т. Производство было сосредоточено преимущественно в Германии и России — так, в России в 1913 г. было произведено около 8,5 тыс. т. Со временем понятие «анилиновые красители» стало употребляться неправильно, его распространили на органические синтетические красители вообще. Анилиновые красители широко использовались в промышленном производстве с 1860-х гг., несмотря на то, что многие из них непрочны, разрушаются от воздействия света и воды. Исключением является очень стойкий краситель — анилиновый чёрный. Производство анилиновых красителей Анилин — ценный химический продукт. Он применяется при производстве анилиновых красителей, фармацевтических препаратов, ускорителей вулканизации и антиоксидантов. [c.303] Анилин и некоторые его производные имеют широкое применение в производстве анилиновых красителей, в текстильной промышленности (при крашении черным анилиновым), в производстве ряда лекарственных препаратов, искусственных смол, цветных карандашей, ускорителей для вулканизации каучука. Получают анилин и некоторые его производные восстановлением нитросоединеннй (реакция открыта Н. Н. Зининым). Отравления возможны как путем вдыхания, так и особенно при попадании жидкого анилина на кожу, даже на неповрежденную, через которую он легко всасывается. После приема алкоголя чувствительность к анилину повышается. Анилин оказывает парализующее действие на сосудистую и нервную системы. В крови при отравлении анилином образуется метгемоглобин. [c.111] В нефтегазовой и химической промышленности широко применяется холодильная техника для технологических процессов депарафинизации масел, сжижения природных газов, разделения их, для кристаллизации солей из растворов, а также в производстве анилиновых красителей, искусственного волокна, кинопленки, синтетического каучука и др. Требуемый для этих целей искусственный холод получают от холодильных машин. [c.387] Предприятия по производству анилиновых красителей, вискозы, фотопленки и целлулоида зафязняют воздух оксидами азота. [c.27] В XIX столетии такое отождествление химического предприятия с лабораторией действительно можно было считать идеалом. Достаточно напомнить, что поташ тогда изготовлялся на кустарных промыслах из золы. Селитра вырабатывалась буртовым способом из навоза. Необходимый для содового производства аммиак получали сухой перегонкой кожевенных стружек. И только производство анилиновых красителей, как наиболее высокоорганизованное нз всех других видов химического производства, осуществлялось на основе ароматических углеводородов из каменноугольных смол оно, по существу, и представляло собой лабораторию больших размеров. Ввиду того, что все химические реакции, лежащие в основе этого производства, являются практически необратимыми и легко управляемыми, результаты лабораторных разработок по синтезу анилиновых красителей без особых трудностей переносились в промышленность. Д. И. Менделеев, хорошо осведомленный о состоянии дел во всех отраслях тогдашней химической промышленности, имел поэтому все основания для призыва строить химические заводы так, чтобы они представляли собой химические лаборатории больших размеров. [c.150] В качестве окислителя в цветной металлургии в текстильной промышленности для отбелки тканей при производстве анилиновых красителей [c.173] В практике производства анилиновых красителей большое значение имеет моноазосоединение, получаемое диазотированием анилин-2,5-дисульфокислоты с последующим сочетанием с 2-наф-тиламин-7-сульфокислотой. [c.158] Производство анилиновых красителей [c.361] Заводская установка для производства анилиновых красителей (около 1910 г.). [c.209] Производство анилиновых красителей базировалось целиком на импорте полуфабрикатов из Герма ши. Несмотря на высокий уровень выжига кокса, побочные продукты коксового производства в России не использовались. Лишь /а коксовых печей имели в 1913 г. установки для улавливания коксового газа. Практически отсутствовало собственное производство бензола, ввозились в Россию такие продукты коксохимии, как нафталин, фенол, ксилол. [c.11]
Осмол производства анилиновых красителей Жидкость Метанол, амины, производные анилина Хранение и уничтожение на территории предприятия Термическое обезвреживание на полигоне промотходов [c.45] Применяется в промышленности при производстве анилиновых красителей. [c.419] Применяется в производстве анилиновых красителей (особенно розанилиновых), некоторых медикаментов. [c.443] Чистый бензол широко применяется в производстве анилиновых красителей и некоторых взрывчатых веществ. Толуол идет на изготовление взрывчатых веществ, некоторых красителей и фармацевтических препаратов. В ближайшие годы большая часть производимого бензола будет использована для производства фенола, капро-лактама, адипиновой кислоты и стирола. [c.121] Сточные воды производства анилиновых красителей и ароматических углеводородов содержат от 1 до 10 г/л хлор- и нитропроизводных фенола, бензола и толуола. Сорбционное извлечение этих соединений из воды на угле КАД-иодный, при сорбционной емкости 94—300 мг/г, позволяет рентабельно утилизировать их и вернуть их в основное производство [38, 39, 119]. [c.69] Высококонцентрированный олеум. Олеум с содержанием 65% свободного 80з применяется в производстве анилиновых красителей и некоторых других производствах. Температура [c.241] Процессы в производствах анилиновых красителей, с применением свинца, мышьяка, фосфора и их соединений [c.167] В 1825 г. Фарадей открыл бензол. В 842 г. выдающийся русский химик, профессор Казанского университета, Н. Н. Зинин восстановил нитробензол в анилин, на основе чего затем возникло промышленное производство анилиновых красителей, а позднее — многочисленные другие тонкие органические синтезы (фармацевтических препаратов и др.). [c.45] Ароматические амины. Вещества этой группы используются в больших количествах в производстве анилиновых красителей. У людей, занятых на этих работах, отмечалась повышенная частота рака мочевого пузыря изучение причин болезни привело к открытию канцерогенных свойств у многих ароматических аминов. Одним из них является 2-нафтиламин. Метаболизм 2-нафтиламина происходит в основном в печени. Канцерогеном является 2-амино-1-нафтол, однако в печени он быстро превращается в безвредные конъюгаты, которые выводятся с мочой (рис. 19.20). В мочевом пузыре часть конъюгатов расщепляется гидролазами, имеющимися в моче в небольших количествах, и вновь образуется 2-амино-1-на-фтол — канцероген, который при повторяющихся контактах человека с нафти-ламином вызывает раковое перерождение клеток мочевого пузыря. [c.470]
Во-вторых, сырьем для ироизводства этих веществ служила каменноурольная смола как отход коксового и газового ироизводства. С 1820-х годов велись безуспешные поиски путей использования этой смолы в ней были обнаружены бензол, фенол, нафталин, антрацен и другие ароматические углеводороды и их кислородсодержащие производные. Наличие такого сырья оказывало стимулирующее действие на производство анилиновых красителей и нит-росоедпнеиии. [c.103] Помимо термодинамических и кинетических факторов, определяющих характер химических процессов, давно было отмечено некоторое влияние на ход и исход реакций, главным образом на полноту конверсии реагентов, также еще и гидродинамических факторов. Даже в лабораторных условиях классического препаративного синтеза, равно как и в условиях эксплуатации старых промышленных реакторов периодического действия, например в производстве анилиновых красителей, большое значение придавалось механическому перемешиванию массы реагентов и процессам конвекции. Но так как в подавляющем большинстве случаев такие процессы происходили в гомогенных жидких средах и скорость потока масс при этом была прастическн несопоставима со скоростью реакций, гидродинамические факторы оказывали все-таки незначительное влияние на кинетику химических процессов. [c.143] Внедрение гетерогенного катализа в органический синтез знаменует начало нового периода в истории органической химии. Многостадийные процессы, характерные для препаративной классической химии, гетерогенный катализ заменил прямыми процессами. Это очень упростило техническое оформление синтезов и обеспечило высокие экономические эффекты химического производства. Могучее посредничество твердых катализаторов проявилось ярче всего в синтезах на основе углеводородов. Гетерогенный катализ как бы воскресил мертвое царство содержащихся в нефти парафиновых и алициклических насыщенных углеводородов, превратив его в доступный источник сырья для органического синтеза. В самом деле, еще в 1920—1930 гг. химическая промышленность для производства анилиновых красителей и ограниченного ассортимента продуктов малой химии использовала в качестве основного [c.145] Нитросоединения играют очень важную роль в качестве исходных и промежуточных продуктов химической промышленности, в качестве взрывчатых веществ (например, ди-и тринитробензол, тринитротолуол, тетранитротолуол, пикриновая кислота и др.), в качестве душистых веществ (например, нитробензол, тринитро-трет. бутилтолуол). Нитропроиз-водные — необходимые промежуточные продукты в производстве анилиновых красителей и различных синтетических препаратов. [c.4] Соляная кислота применяется для производства неорганических солей цинка, бария и других, в цветной металлургии, гальванопластике, для гидрохлорирования моновинилацетилена (получение хлоропрена H2 I H H2), ацетилена (получение винилхлорида H2 H I), для производства анилиновых красителей, гидролиза крахмала (получение спирта) и в ряде других производств. [c.422] Бензол..... СбНб Для производства анилиновых красителей, взрывчатых веществ, фармацевтических препаратов, лаков и пр. [c.88] Соляная кислота применяется для производства неорганических солей цинка, бария и др., в цветной металлургии, гальванопластике, для получения хлоропрена H.j l H Ha, винилхлорида H2 H I, для производства анилиновых красителей, гидролиза крахмала (получение спирта) и в ряде других производств. По ГОСТу выпускается соляная кислота концентрацией не менее 27,5 и 31% НС1. Производство соляной кислоты осуществляется в две стадии получение хлористого водорода и абсорбция хлористого водорода водой. Различные способы производства соляной кислоты отличаются друг от друга методами получения хлористого водорода. [c.140] Н. Н. Зинин получил анилин (он назвал полученное соединение бензидам ) восстановлением нитробензола (см. стр. 384), чем положил начадо промышленного производства анилиновых красителей. В больших количествах получается анилин восстановлением нитробензола водорода над чугунными стружками. Наиболее прогрессивным способом производства анилина является каталитическое гидрирование нитробензола молекулярным водородом над смешанным катализатором (например, Ni и VaOj на AI2O3). [c.400] В частности М. В. может образоваться при обработке щелоков серной кислотой, при производстве соды, хлора по методу Дикона, гипохлората кальция, треххлористого фос( ора, хлористого и сернокислого цинка, хлористого метила, диметилсульфата, сернокислого железа (из старого железа), при изготовлении мастики, при всех электролитических реакциях, протекающих в воде в гальванических элементах, содержащих двухромовокислый калий, при зарядке аккумуляторов в производстве анилиновых красителей (при восстановлении нитробензола или нитротолуола в анилин или, соответственно, толуидин водородом в момент выделения при получении из нитробензола бензидина с применением мышьяковистой кислоты) в производстве глюкозы (обработка крахмала с серной кислотой) при получении ацетилена [c.155] Диметиланилин [СбН5М(СНз)2] используется в производстве анилиновых красителей и в фармацевтической промышленности. [c.156] НИИ нефтяных богатств. По предложению Д. И. Менделеева в 1881 г. на Константиновском нефтеперегонном заводе приступили к постройке цеха по получению из нефти антрацена, бензола, толуола, ксилола в качестве лолупродуктов для производства анилиновых красителей. Оп проявил настойчивость и в развитии производства уксусной кислоты и канифоли из древесины. [c.122]
В медицине В медицине используются некоторые анилиновые красители (фуксин, бриллиантовый зелёный), метиленовый синий, метиловый фиолетовый, этакридин. В клинической практике разрешены к применению: · Бриллиантовый зелёный — в качестве наружного средства(антисептик) · Метиленовый синий — используется при лечении отравлений, вызванных метгемоглобинобразующими ядами. · Метиленовый синий — при лечении отравления синильной кислотой[1] В клинической лабораторной диагностике[2]: · Метиловый фиолетовый, а также генциан-виолет — основной краситель по Граму · Карболовый фуксин — основной краситель на определение КУМ (Метод Циля — Нельсена) · Метиленовый синий — дополнительные красители. Примечания 1. ↑ Аничков С.В.,Макс Л.Б. Учебник Фармакологии. — второе,дополненное. — Ленинград:"Медицина", 1968. — С. 363. 2. ↑ Л.Б.Борисов Руководство к лабораторным занятиям по медицинской микробиологии, вирусологии и иммунологии. — Медицина, 1992. — С. 31-44. — ISBN 5-2225-00897-6 Литература · Гроссе Э., Вайсмантель X. Химия для любознательных История Впервые анилин был получен в 1826 году при перегонке индиго с известью немецким химиком Отто Унфердорбеном (нем. Otto Unverdorben), который дал ему название «кристаллин». В 1834 году Фридлиб Фердинанд Pyнгe обнаружил анилин в каменно-угольной смоле и назвал «кианолом». В 1840 году Юлий Фрицше получил анилин нагреванием индиго с раствором KOH и назвал его «анилином». В 1841 году Николай Зинин получил анилин восстановлением нитробензола действием (NH4)2S и назвал его «бензидамом». В 1843 году Август Вильгельм Гофман установил идентичность всех перечисленных соединений. Промышленное производство фиолетового красителя мовеина на основе анилина началось в 1856 году. Получение В промышленности анилин получают в две стадии. На первой стадии бензол нитруется смесью концентрированной азотной и серной кислот при температуре 50—60 °C, в результате образуется нитробензол. На втором этапе нитробензол гидрируют при температуре 200—300 °C в присутствии катализаторов:
Впервые восстановление нитробензола было произведено с помощью железа:
Другим способом получение анилина является восстановление нитросоединений — реакция Зинина:
Химические свойства Для анилина характерны реакции как по аминогруппе, так и по ароматическому кольцу. Особенности этих реакций обусловлены взаимным влиянием атомов. С одной стороны, бензольное кольцо ослабляет основные свойства аминогруппы по сравнению с алифатическими аминами и даже с аммиаком. С другой стороны, под влиянием аминогруппы бензольное кольцо становится более активным в реакциях замещения, чем бензол. Хорошо галоидируется, нитруется и сульфируется. Например, анилин энергично реагирует с бромной водой с образованием 2,4,6-триброманилина (белый осадок). С HNO2 дает диазосоединения. Окисление В отличие от аминов алифатического ряда, ароматические амины легко окисляются. Примером может служить реакция хромовой смеси с анилином, в результате образуется краситель «чёрный анилин». Классическая реакция окисления анилина дихроматом калия в кислой среде часто используется как качественная реакция на анилин:
Аналитическим эффектом в данном случае служит появление окраски раствора от тёмно-синей до чёрной. Как и в большинстве реакций окисления анилина, продуктами являются различные Хиноны. Другой качественной реакцией на анилин, очень чувствительной, является окисление анилина хлорной известью, при котором появляется фиолетовое окрашивание[1]. 
Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском по сайту: ©2015 - 2024 stydopedia.ru Все материалы защищены законодательством РФ.
|
