Ацетиленовые и диеновые углеводороды (упражнения)

Ацетиленовые и диеновые углеводороды (упражнения)

1. Приведите структурные формулы всех изомерных ациклических углеводородов состава С₅Н₈. Назовите их по заместительной номенклатуре IUPAC. Какое из этих соединений может существовать в виде энантиомеров?

2. Напишите уравнения реакций октина-1 со следующими реагентами (в случаях, отмеченных звездочкой, рассмотрите механизм реакции): а) 2Н₂ / Pt; б) *HCl (1 моль) в CCl₄; в) HCl (2 моль) в CCl₄;

г) *разбавл. H₂SO₄ (H₂O), HgSO₄; д) CH₃MgI в Et₂O; e) NaNH₂ (NH₃ жидк.), затем EtBr;

ж) Ag(NH₃)₂OH з) NaNH₂, затем ацетон и обработка Н₂О; и) *Sia₂BH×в THF, затем Н₂О₂ (NaOH); к) Sia₂BH×в THF, затем Br₂ / NaOMe (стереохимия);

л) i-Bu₂AlH в пентане, затем (Z)-2-бромбутен-2 в присутствии Ni(PPh₃)₄ (стереохимия).

3. Предложите последовательность реакций, с помощью которых можно осуществить следующие превращения (напишите схемы реакций, укажите реагенты, условия проведения процессов):

а) ацетилен ® бутин-1 б) бутин-1 ® бутин-2 в) пентин-1 ® пентан-2-он

г) пентин-1 ® пентаналь д) ацетилен ® гексан-3-он е) октин-1 ® (Е)-1-бромоктен-1

ж) гексин-1 ® (Е, Е)-додека-5,7-диен з) этилацетилен ® (Z)-2,3-диэтилоксиран

4. При взаимодействии этилацетилена с бромом в присутствии водного раствора КОН было выделено, наряду с другими продуктами, вещество состава С₄Н₇BrO. Установите его строение и предложите механизм описанного превращения.

5. При взаимодействии трет-бутилацетилена с эквивалентом хлороводорода в ледяной уксусной кислоте были получены три изомерных монохлорида состава С₆Н₁₁Сl. Установите их строение и предложите механизм образования.

6. Напишите уравнения реакций октина-4 со следующими реагентами (в случаях, отмеченных звездочкой, рассмотрите механизм реакции). Каков стереохимический результат реакции в каждом случае (дайте пояснения)?

а) Н₂ [Pd-CaCO₃, Pb(OCOCH₃)₂] б) Br₂ (1 моль) в ССl₄ в) *HCl (1 моль) в СН₃СО₂Н

г) *Sia₂BH в ТГФ, затем СН₃СО₂Н д) Na (NH₃ жидкий) e) i-Bu₂AlH в пентане, затем CuCl₂

7. Дополните схему превращений:

8. Приведите основные продукты реакций изопрена с бромоводородом в следующих условиях: а) –15⁰С, CCl₄;

б) +50⁰C, CCl₄; в) (t-BuO)₂, 50⁰C. Рассмотрите механизм реакций.

9. Предскажите результат озонолиза следующих соединений (в скобках указаны условия разложения озонида):

а) 1,4-пентадиен (Me₂S) б) 2-метил-1,3-гексадиен (Н₂О₂) в) 2,4-гексадиен (Н₂О₂)

10. Из каких мономеров можно получить полимеры указанного строения:

11. Установите строение полимеров, при озонолизе которых образуются соединения:

а) СН₃-СО-СH₂СН₂-CO-СН₃ б) О=СН-СН(СН₃)-СН(СН₃)-СН=О

12. Напишите формулы для S-цисоидных конформаций всех возможных геометрических изомеров 2,4-гексадиена. В каком случае реакция с акрилонитрилом будет протекать наиболее легко и почему?

13. Углеводород состава С₆Н₁₀ восстанавливается натрием в спирте с образованием соединения С₆Н₁₂, при озонолизе которого получается смесь уксусного МеСНО и изомасляного i-PrCHO альдегидов. Установите строение указанных соединений и приведите схемы реакций.

14. Установите строение соединения С₆Н₁₀, которое с аммиачным раствором хлорида меди(I) дает осадок красного цвета, а при нагревании в воде, содержащей серную кислоту и сульфат ртути(II), образует изобутилметилкетон i-BuCOMe