АРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ.
Бензол С6Н6 – родоначальник ароматических углеводородов.
Каждый из шести атомов углерода в его молекуле находится в состоянии sp2-гибридизации и связан с двумя соседними атомами углерода и атомом водорода тремя σ-связями. Валентные углы между каждой парой π-связей равны 1200.
Таким образом, скелет σ-связей представляет собой правильный шестиугольник, в котором все атомы углерода и все σ-связи С–С и С–Н лежат в одной плоскости.
р-Электроны всех атомов углерода образуют единое циклическое π-электронное облако, сосредоточенное над и под плоскостью кольца.
Все связи С–С в бензоле равноценны, их длина равна 0,140 нм, что соответствует промежуточному значению между одинарной и двойной.
Это означает, что в молекуле бензола между углеродными атомами нет чисто простых и двойных связей (как в формуле, предложенной в 1865 г. немецким химиком Ф.Кекуле), а все они выровнены (делокализованы).
Гомологи бензола. Номенклатура и изомерия.
Общая формула гомологического ряда бензола CnH2n-6 (n ≥ 6).
Вещество
| Название по номенклатуре
| Историческое название
| С6Н5-СН3
| метилбензол
| Толуол
| С6Н5-СН2-СН3
| этилбензол
| ---
| СН3-С6Н4-СН3
| диметилбензол
| ксилол
| С6Н5-СН(СН3)2
| изопропилбензол
| кумол
|
Если радикалов два или более, их положение указывается номерами атомов углерода в кольце, с которыми они связаны. Кольцо нумерют так, чтобы номера радикалов были наименьшими.
Для дизамещенных бензолов R-C6H4-R используется также другой способ построения названий: орто- (о-) заместители у соседних атомов углерода кольца, 1,2-; мета- (м-) заместители через один атом углерода (1,3-); пара-(п-) заместители на противоположных сторонах кольца(1,4-).
Изомерия у аренов.
Определяется числом заместителей, их расположением в бензольном кольце и возможностью изомерии углеродного скелета в заместителях, содержащих более трёх атомов углерода.
Для ароматического углеводорода С8Н10 существуют 4 изомера: орто-, мета- и пара-ксилолы и этилбензол.
ПОЛУЧЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ
- Дегидрирование циклоалканов
- Дегидроциклизация (дегидрирование и циклизация) алканов в присутствии катализатора
3.Тримеризация ацетилена над активированным углем (реакция Зелинского):
4.Алкилирование бензола галогеналканами в присутствии безводного хлорида алюминия или алкенами:
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА.
Из-за наличия делокализованой p-системы арены мало характерны реакции присоединения или окисления, которые ведут к нарушению ароматичности. Для них наиболее характерны реакции электрофильного замещенияатомов водорода, связанных с циклом- SЕ.
1. РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ К АРЕНАМ
В реакции присоединения, приводящие к разрушению ароматической структуры бензольного кольца, арены могут вступать с большим трудом.
а. Гидрирование. Присоединение водорода к бензолу и его гомологам происходит при повышенной температуре и давлении в присутствии металлических катализаторов.
б. Радикальное хлорирование. При радикальном хлорировании бензола получается гексахлорциклогексан - "гексахлоран" (средство борьбы с вредными насекомыми).
2. РЕАКЦИИ РАДИКАЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ АТОМОВ ВОДОРОДА В БОКОВОЙ ЦЕПИ:
В случае гомологов бензола при действии хлора на свету или при нагревании происходит реакция радикального замещения в боковой цепи:
3. Реакции окисления аренов
Бензол не окисляется даже под действием сильных окислителей (KMnO4, K2Cr2O7 и т.п.). Поэтому он часто используется как инертный растворитель при проведении реакций окисления других органических соединений.
В отличие от бензола его гомологи окисляются довольно легко. При действии раствора KMnO4 в кислой среде и нагревании в гомологах бензола окислению подвергаются только боковые цепи, при этом от боковой цепи остаётся карбоксильная группа, а остальное – переходит в углекислый газ:
5С6Н5-СН3 + 6КМnO4 + 9H2SO4 à 5C6H5-COOH + 6MnSO4 + 3K2SO4 + 14H2O
Если окисление идёт в нейтральном растворе при нагревании, то образуется соль бензойной кислоты и карбонат калия: С6Н5-СН2-СН3 + 4KMnO4 à C6H5 – COOK + 4MnO2 + K2CO3 + KOH + 2H2O
4.РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ В БЕНЗОЛЬНОМ КОЛЬЦЕ
Галогенирование
Замещение атома водорода в бензольном кольце на галоген происходитв присутствии катализаторов AlCl3, AlBr3, FeCl3 и т.п.:
Нитрование
Бензол реагирует с нитрующей смесью (смесью концентрированныхазотной и серной кислот):
Алкилирование
Замещение атома водорода в бензольном кольце на алкильную группу(алкилирование) происходит под действием алкилгалогенидов в присутствии катализаторов AlCl3, FeBr3или алкенов в присутствии фосфорной кислоты:
Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском по сайту:
©2015 - 2024 stydopedia.ru Все материалы защищены законодательством РФ.
|