Сделай Сам Свою Работу на 5

Кинетика необратимых реакций различного порядка





Скорость химической реакции.

Основной постулат химической кинетики

Скоростью химической реакции v называется количество молекул данного сорта, реагирующих в единицу времени в единице объёма; [v] = моль/(м3×с). Основной постулат химической кинетики: скорость химической реакции прямо пропорциональна концентрациям реагирующих веществ в некоторых степенях:

v = k ,

ni - порядок реакции по данному веществу;

k - константа скорости химической реакции, k зависит от природы реакции и является функцией температуры; v = k , если , то есть константа скорости химической реакции есть скорость реакции при условии, что концентрации реагирующих веществ равны 1; k иногда называют удельной скоростью химической реакции. Размерность константы скорости зависит от порядка реакции.

Средняя скорость реакции

,

и - число молей одного из веществ в начальный и конечный t¢¢ моменты времени; V - объем системы. Знак «-» в выражении стоит тогда, когда мы следим за ходом реакции по изменению количества одного из исходных веществ, знак «+» используют, если скорость реакции определяют по ее продукту.



Если t¢¢ - t¢ ® 0 , то получим истинную скорость реакции (скорость реакции в данный момент времени), рассчитанную на единицу стехиометрического коэффициента

v = ± .

Если V = const, то v = ± .

Задачи

15.1. Напишите выражения для скорости реакции разложения метана

СН4 газ ® С тв + 2Н2 газ

через парциальные давления метана и водорода.

15.2. Как изменится скорость реакции синтеза аммиака

1/2 N2 + 3/2 H2 ® NH3

если уравнение реакции записать в виде N2 + 3H2 ® 2NH3 ?

15.3. Чему равен общий порядок элементарных реакций

а) Cl + H2 ® HCl + H ; б) 2NO + Cl2 ® 2NOCl ?

15.4. Какие из перечисленных величин могут принимать а) отрицательные; б) дробные значения: скорость реакции, порядок реакции, молекулярность реакции, константа скорости реакции, стехиометрический коэффициент?

15.5. Как выражается скорость элементарной реакции

C2H5Br + OH ® C2H5OH + Br

через концентрации этанола и щелочи?

15.6. Может ли скорость сложной реакции зависеть от концентрации продуктов реакции?

15.7. Во сколько раз увеличится скорость прямой и обратной элементарных реакций А Û 2В в газовой фазе при увеличении давления в 3 раза?



15.8. В некоторый момент времени скорость сгорания циклогексана в избытке кислорода равна 0,350 моль/(л×с). Чему равны скорость образования СО2 и скорость расходования кислорода в этот момент?

15.9. Скорость реакции образования NO в реакции

2NOBr газ ® 2NO газ + Br2 газ

равна 1,6×10–4 моль/(л×с). Чему равна скорость реакции и скорость расходования NOBr? (v = 8,0×10–5 моль/(л×с); d[NOBr] /dt = – d[NO] /dt = – 1,6×10–4 моль/(л×с))

15.10. Определите размерность константы скорости для реакций первого, второго и третьего порядка, если концентрация выражена в моль/л.

15.11. Определите общий порядок сложной реакции, если константа скорости имеет размерность л1/2×моль–1/2×с–1 .

15.12. Реакция термического распада метана СН4 ® С + 2Н2 описывается кинетическим уравнением

.

Определите порядок реакции по метану и по водороду, а также общий порядок реакции.

15.13. Константы скорости прямой и обратной элементарных реакций равны 2,2 и 3,8 л/(моль×с). По какому из перечисленных ниже механизмов могут протекать эти реакции:

а) A + В Û D; б) A + В Û 2D; в) A Û В + D; г) 2A Û В ?

15.14. Реакция образования фосгена COCl2 из CO и Cl2 описывается кинетическим уравнением

.

Определите общий порядок реакции при: а) высоких; б) низких концентрациях хлора.

15.15. Реакция разложения бромметана 2CH3Br ® C2H6 + Br2 описывается кинетическим уравнением

.

Определите общий порядок реакции при: а) высоких; б) низких концентрациях бромметана.

15.16. Рассчитайте константу скорости в см3 /(моль×с), л/(моль×с), л/(моль×мин), если скорость реакции 2-го порядка равна 4,5×10–7 моль/(см3×с) при концентрации одного реагента 0,015 моль/л и другого 0,0025 моль/л.



(k = 12000 см3 /(моль×с); 12 л/(моль×с); 720 л/(моль×мин))

15.17. Разложение Н2О2 в спиртовом растворе – реакция 1-го порядка. Начальная скорость реакции при концентрации перекиси 0,156 М равна 1,14×10–5 моль/(л×с). Рассчитайте константу скорости. (k = 7,31×10–5 с–1 )

15.18. Скорость реакции 2-го порядка А + В ® С равна 2,7×10–7 моль/(л×с) при концентрациях веществ А и В 0,003 моль/л и 2,0 моль/л, соответственно. Рассчитайте константу скорости. (k = 4,5×10–5 л/(моль×с))

15.19. В реакции 2-го порядка А + В ® 2С начальные концентрации веществ А и В равны по 1,5 моль/л. Скорость реакции равна 2,0×10–4 моль/(л×с) при [А] = 1,0 моль/л. Рассчитайте константу скорости и скорость реакции при [В] = 0,2 моль/л. (k = 2×10–4 л/(моль×с); v = 8×10–6 моль/(л×с))

15.20. При изучении инверсии (гидролиза) сахарозы были получены следующие данные:

Время, мин
[C12H22О11] , М 0,500 0,451 0,363 0,315 0,267

Рассчитайте: 1) начальную скорость реакции; 2) истинную (мгновенную) скорость через 90 мин; 3) среднюю скорость за 180 мин. Реакция первого порядка.

(vо = 1,72×10–3; v90 = 1,25×10–3; = 1,29×10–3 моль/(л×мин))

15.21. При изучении скорости реакции (C2H5)3N + CH3J ® Р получены следующие данные (х – количество триэтиламина или иодистого метила, прореагировавшее за время t):

Время t , с
х , моль 0,00876 0,01065 0,01208 0,01392 0,01476

Рассчитайте: 1) константу скорости реакции (реакция 2-го порядка); 2) начальную скорость реакции; 3) истинную скорость через 2400 с; 4) среднюю скорость за 1 час. Начальные концентрации амина и иодистого метила равны 0,0198 моль/л. (k = л/(моль×мин); vо = ; v2400 = ; = моль/(л×мин))

Кинетика необратимых реакций различного порядка

Таблица 2

Характеристики необратимых реакций различного порядка

Порядок реакции Дифференциальное уравнение скорости реакции Выражение для константы скорости реакции k и количества вещества Размерность константы скорости реакции Выражение для времени полураспада
1-й порядок   = k (a - x) k = ln k = ln a - x = ae-kt x = a (1 - e-kt ) t –1 : с–1, мин –1, час–1   t = ln 2 / k
2-й порядок а = b = k (a - x)2 k =   м3 /(с·моль) t =
2-й порядок а ¹ b = k (a - x)(bx) k = ln   м3 /(с·моль)  
n-й порядок   = k (a - x)n k =   t =
Нулевой порядок = k x = kt моль/(с× м3)   t = а /2k
Обозначения: а и b – исходные количества реагирующих веществ А и В, моль; х – количество вещества А, прореагировавшее к моменту времени t , моль; t – период полупревращения (время полураспада) вещества А; Со – исходная концентрация вещества А, С – концентрация вещества А в момент времени t, моль/л.

Задачи

16.1. Концентрация атомов трития в воздухе приблизительно равна 5×10–15 моль/л. Период полураспада трития 12 лет. Через сколько лет распадется 90% трития, содержащегося в воздухе? Пополнение содержания трития в воздухе за счет реакций синтеза не учитывать. (t = 39,86 лет)

16.2. Разложение йодоводорода HJ ® ½ H2 + ½ J2 на золотой поверхности – реакция нулевого порядка. За 1 с концентрация йодоводорода уменьшилась с 0,335 М до 0,285 М. Рассчитайте константу скорости и период полураспада при начальной концентрации йодоводорода 0,4 М. (k = 0,05 моль/(л×с); t1/2 = 4 с)

16.3. Реакция 2-го порядка, для которой сА = сВ , протекает за 10 мин на 25%. Сколько потребуется времени, чтобы реакция прошла на 50% при той же температуре? (t50% = 30 мин)

16.4. Константа скорости рекомбинации ионов Н+ и ФГ (фенилгликсинат) в молекуле НФГ равна 1011,59 л/(моль×с). Рассчитайте время, в течение которого реакция прошла на 99,999%, если [Н+]о = [ФГ]о = 0,001 М. (t = 2,57×10–4 с)

16.5. Скорость окисления бутилового спирта хлорноватистой кислотой не зависит от концентрации бутанола и пропорциональна концентрации HClO во 2-й степени. Вычислите время, в течение которого реакция пройдет на 90% в растворе, содержащем 0,1 моль/л кислоты и 1 моль/л спирта, если константа скорости реакции равна 24 л/(моль×мин). (t90% = 3,75 мин)

16.6. Константа скорости реакции омыления сложного эфира

СН3СООС2Н5 + NaOH ® CH3COONa + C2H5OH

равна 5,4 л/(моль×мин). Вычислите количество эфира (в % к исходному), которое прореагирует за 10 мин, если: 1) исходные концентрации щелочи и эфира одинаковы и равны 0,02 М; 2) концентрация щелочи 0,02 М, а эфира 0,01 М.

(1) 52%; 2) 59%)

16.7. При определенной температуре 0,01 М раствор этилацетата омыляется 0,002 М раствором едкого натра за 23 мин на 10%. Через сколько минут он будет омылен до такой же степени 0,005 М раствором щелочи, если реакция имеет второй порядок? (t10% = 7,4 мин)

16.8. Окисление FeCl2 при помощи KClO3 в присутствии HCl – реакция третьего порядка. Если время выражать в минутах, а концентрацию – в моль/л, то константа скорости этой реакции равна 1. Вычислите концентрацию хлорида железа через 1,5 час после начала реакции, если начальные концентрации всех реагирующих веществ одинаковы и равны 0,2 моль/л. (с = 0,07 моль/л)

16.9. Константа скорости реакции 1-го порядка SO2Cl2 ® SO2 + Cl2 при 320оС равна 2,2×10–5 с–1 . Какой процент SO2Cl2 разложится при выдерживании его в течение 2 час при этой температуре? (14,65%)

16.10. В реакции А + В ® С при равных начальных концентрациях А и В через 1 час прореагировало 75% вещества А. Сколько % вещества А останется через 2 часа, если реакция имеет 1-й порядок по А и нулевой порядок по В? (6,25%)

16.11. Реакция второго порядка А + В ® Р проводится в растворе с начальными концентрациями СоА = 0,05 моль/л и СоВ = 0,08 моль/л. Через 1 час концентрация вещества А уменьшилась до 0,02 моль/л. Рассчитайте константу скорости и периоды полураспада обоих веществ. (k = л/(моль×мин); t1/2 (А) = мин; t1/2 (В) = мин)

16.12. Реакция 2-го порядка А + D ® В + С проводится в растворе с начальными концентрациями [А]о = 0,08 моль/л и [D]о = 0,07 моль/л; вещества В и С в начальный момент времени отсутствуют. Через 90 мин концентрация вещества D уменьшилась до 0,02 моль/л. Рассчитайте константу скорости и периоды полупревращения (образования или распада) веществ А, D, B и С. (k = 0,302 л/(моль×мин); t1/2 (А) = 51 мин; t1/2 (D) = t1/2 (B) = t1/2 (C) = 39 мин)

16.13. Для химической реакции А ® В константа скорости равна 0,5, исходная концентрация СоА = 1 моль/л. Вычислите степень превращения вещества А за 1 час, если реакция идет по нулевому, первому, второму порядку. ( %; %; %)

16.14. Вещество А смешано в равных количествах с веществами В и С, со = 1 моль/л. По истечении 1000 с половина вещества А прореагировала.

1) Определите количество вещества А, которое остается по истечении 2000 с, если соответствующая реакция а) 1-го порядка; б) 2-го порядка; в) 3-го порядка; г) нулевого порядка. 2) Какое количество вещества А прореагирует за 1000 с во всех четырех случаях, если константа скорости реакции k = 1?

(1) сА = а) 0,25 моль/л, б) 0,333 моль/л, в) 0,378 моль/л, г) 0; 2) а) 100%, б) 99,9%, в) 97,76%, г) 1000 моль)

16.15.* Константа скорости реакции, имеющей порядок 3/2 при 303 К, равна 3,0×10–5 л1/2×моль–1/2× с–1 . Определите константу скорости: а) в (см3)1/2×моль–1/2× мин–1 ; б) в (см3)1/2×молекула–1/2× с–1 . Рассчитайте начальную скорость и время полураспада для начальной концентрации вещества со = 0,042 моль/л. Определите время, за которое концентрация реагирующего вещества достигнет 0,002 моль/л. (k = (см3)1/2×моль–1/2× мин–1 = (см3)1/2×молекула–1/2× с–1; vo = ; t1/2 = с; t = )

16.16.* В замкнутый сосуд ввели 100 г ацетона и нагрели до 510оС. При этой температуре ацетон распадается по реакции 1-го порядка

СН3СОСН3 ® С2Н4 + СО + Н2 .

За 12,5 мин поглотилось 83,6 кДж теплоты. Рассчитайте период полураспада и константу скорости разложения ацетона. Сколько теплоты поглотится за 50 мин? Теплоты образования веществ при температуре реакции:

Вещество СН3СОСН3 С2Н4 СО Н2
Df Но783 , кДж/моль – 235,6 40,7 – 110,8

(t1/2 = мин; k = ; DН = кДж)

16.17.* Для тримолекулярной реакции 2NO + O2 ® 2NO2 предложен следующий механизм:

2NO Û (NO)2 (k1 , k–1 ) ,

(NO)2 + O2 ® 2NO2 (k2 ) .

Напишите кинетические уравнения, описывающие зависимость концентраций всех участвующих в реакции частиц от времени.

Кинетика сложных реакций

Большинство химических реакций состоит из нескольких стадий, называемых элементарными реакциями. Под элементарной реакцией обычно понимают единичный акт образования или разрыва химической связи. Для элементарных реакций общий порядок равен молекулярности, а порядки по веществам равны коэффициентам в уравнении реакции.

Изучение сложных реакций основано на принципе независимости(принципе сосуществования) реакций. Согласно этому принципу, если в системе одновременно протекает несколько реакций, то каждая из них независима от остальных и скорость ее прямо пропорциональна концентрациям реагирующих веществ. Конечное изменение концентрации данного вещества является результатом всех независимых изменений.

Применение принципа независимости сильно упрощает задачу составления уравнений для скоростей реакций. Однако принцип независимости различных реакций не выполняется, если химические реакции в системе протекают с настолько большими скоростями, что происходит нарушение закона распределения скоростей молекул Максвелла или если в результате образования продуктов реакции сильно изменяются свойства среды.

Другой принцип, применяемый при изучении кинетики сложных реакций – принцип детального равновесия: если сложная система находится в равновесии, то в каждой из элементарных стадий также соблюдается равновесие.

Таблица 3

Сложные реакции: обратимые, параллельные, последовательные

  Реакция Дифференциальное уравнение скорости реакции Выражение для константы скорости реакции и количества вещества
  Обратимые реакции 1-го порядка = k1 (ax) – k2 (b + x) ; = (k1 + k2) (L – x) , где L = = k1 + k2 = ln k = ln
  Обратимые реакции 2-го порядка = k1 (ax)2k2 x2 ; = (k1k2) (x2 – 2 x + ) ; = (k1k2)× (m1x) (m2x) k1k2 = × ln , где m1, 2 = – корни квадратного уравнения x2 – 2 x + = 0  
Параллельные реакции 1-го порядка = + = (k1 + k2) (ax) k1 + k2 = ln
Параллельные реакции 2-го порядка = (k1 + k2)(ax)(bx) k1 + k2 = × ln
  Последовательные реакции 1-го порядка Скорость превращения А: = k1 (ax) ; скорость превращения В: = k1 (ax) – k2 (xy) = k1 а k2 (xy) ax = а ; xy = а ( ) ; y = a (1 – + )
Обозначения: а и b – исходные количества веществ А и В, моль; х – количество вещества А, прореагировавшее к моменту времени t , моль; y – количество вещества В, прореагировавшее к моменту времени t , моль; К = k1 / k2 – константа равновесия обратимой реакции; х¥ – количество вещества А, прореагировавшее к моменту наступления равновесия (к концу реакции), моль.

Задачи

17.1. Превращение роданида аммония NH4СNS в тиомочевину (NH2)2CS – обратимая мономолекулярная реакция. Рассчитайте константу скорости прямой и обратной реакций, используя следующие данные:

t , мин
Доля прореагировавшего NH4СNS, % 2,0 6,9 10,4 12,3 13,6

По достижении состояния равновесия концентрация роданида аммония составила 23,2%. ( = 3,14×10–3 мин–1; = 1,04×10–2 мин–1)

17.2. Образование этилового эфира муравьиной кислоты при 303 К протекает по уравнению реакции 1-го порядка:

НСООН + С2Н5ОН Û НСООС2Н5 + Н2О

Были получены следующие результаты:

t , мин 1 700 10 000 14 000 20 000 40 000
Количество НСООН, мл 29,44 28,59 24,77 23,05 21,28 16,80

Концентрация продукта прямой реакции в начальный момент времени равна 0. Константа скорости обратной реакции = 1,15×10–5 мин–1 . Определите константу скорости прямой реакции. ( = )

17.3. Для реакции между иодистым метилом и раствором диметилпаратолуидина в нитробензоле

CH3C6H4N(CH3)2 + CH3J ® C10H16NJ

получены следующие данные:

t , мин 10,2 26,5 36,0 78,0
х/со 0,175 0,343 0,402 0,523

Константа равновесия реакции равна 69,8. Начальные концентрации обоих реагентов равны 0,05 моль/л, продукт в процессе реакции отводится. Определите, по какому кинетическому уравнению следует описать кинетическую кривую, и рассчитайте константу скорости реакции. (k = )

17.4. Реакции

С2H4 + HCl + HClO ––– k (k1) ClC2H4OH + HCl
m (k2) C2H4Cl2 + H2O

протекают параллельно. Вычислите константу скорости каждой реакции, если этилен взят в избытке, k2 /k1 = 0,0314, а концентрации, измеренные в начале опыта и в конце опыта (через 240 мин), составляют:

  Начало опыта Конец опыта
[HCl] , ммоль/л 8,675 3,695
[HCl] , ммоль/л 0,612 0,532

(k1 = ; k2 = )

17.5. Реакция термического крекинга нефти относится к консекутивным реакциям, причем бензин является промежуточным продуктом, распадающимся на газообразные вещества. Определите максимальную концентрацию бензина и время ее достижения при крекинге 1 т нефти, если при 673 К константа образования бензина k1 = 0,283 час–1 , а константа распада бензина k2 = 0,102 час–1 .

( = ; t = )

17.6. Покажите, что для реакций

А В , А С

время, за которое образуется половина вещества В (по сравнению с его количеством при t = µ), и время, за которое образуется половина количества С, одинаково, хотя константы k1 и k2 имеют разные значения.

17.7. Алкилирование изопропилбензола н-бутиленом в присутствии HF осуществляется по уравнению

А + В С , С + В D ,

где А – изопропилбензол; В – н-бутилен; С – изопропил-втор-бутилен; D – конечный продукт. Соотношение скоростей образования промежуточных и конечных продуктов в определенный момент времени равно 1,665. Массовый состав смеси к данному моменту (%): А 11,7; С 68,6. Определите отношение k1 и k2 . (k1 /k2 = )

17.8. Для реакции 2А + В ® D, протекающей по схеме

2А + В С , С + А D ,

рассчитайте стационарную концентрацию вещества С. Совпадает ли эта концентрация с максимальной концентрацией вещества С? Рассчитайте, какое количество вещества В израсходуется к моменту, когда концентрация вещества С достигнет 95% от стационарной, если [А]о = [В]о и k2 = 25 k1 . Какое количество вещества D образуется к этому времени? Определите время, за которое будет получено 95% количества вещества С от стационарного, если [А]о = 0,02 моль/л и k1 = 3,0×10–4 моль/с. ([С] = моль/л; [С]макс = моль/л; хВ = %; хD = ; t = )

17.9.* Составьте кинетические уравнения, если реакция протекает по следующему механизму:

А В , В + С D .

Покажите, что при высоких давлениях реакция может протекать по первому порядку, а при низких давлениях – по второму порядку.

17.10. Радиоизотоп Cd118 испытывает превращения по схеме

Cd118 In118 Sn118 (стабилен)

Считая, что в начальный момент препарат содержал 0,1 г только первого изотопа, определите: а) массу стабильного изотопа через 1 час; б) во сколько раз уменьшится активность данного препарата через 1 час. (m = г; в раз)

17.11. Изотоп Sb134 испытывает b-радиоактивные превращения по схеме

Sb134 Te134 I134 Xe134 ,

последний изотоп стабилен. Определите относительные количества Te134 и I134 через 1 час, полагая, что в начальный момент препарат содержал только первый изотоп. ( % и %)

17.12. Определите константы скоростей прямой и обратной реакций

транс- CHCl = CHCl Û цис- CHCl = CHCl

при 573 К на основании данных о концентрации транс- CHCl = CHCl :

t , мин µ
с , % 82,88 75,24 41,89

( = ; = )

17.13. Имеется следующее равновесие:

А В , В С , С А

Как связаны между собой константы k1k6 ?

17.14. Найдите период полупревращения вещества А в обратимой реакции первого порядка А Û В, если [В]о = 0.

17.15. Найдите время, за которое вещество А распадается на 1/3 в обратимой реакции первого порядка А Û В, если [В]о = 0. При каком минимальном значении вещество А никогда не сможет распасться на 1/3?

17.16. Для обратимой реакции первого порядка А Û В Кравн = 10, а = 0,2 с–1 . Вычислите время, при котором концентрации веществ А и В станут равными, если [В]о = 0. (t = 3,6 с)

17.17. Цис-транс-изомеризация стильбена (1,2-дифенилэтилена) – обратимая реакция первого порядка. Рассчитайте константы скорости прямой и обратной реакций, используя следующие экспериментальные данные:

t , с µ
Доля цис-изомера, % 88,1 79,3 70,0 48,5 17,0

( = 6,28×10–5 с–1; = 1,29×10–5 с–1)

17.18. Определите периоды полупревращения веществ в параллельных реакциях первого порядка ([А]о = а, [В]о = [С]о = 0):

А ––– k (k1) В
m (k2) С

(t1/2 (А) = t1/2 (В) = t1/2 (С) = ln 2/(k1 + k2 ))

17.19. В параллельных реакциях первого порядка

А ––– k (k1) В
m (k2) С

выход вещества В равен 53%, а время превращения А на 1/3 равно 40 с. Найдите k1 и k2 . (k1 = 5,4×10–3 с–1 , k2 = 4,8×10–3 с–1)

17.20. Реакция разложения вещества А может протекать параллельно по трем направлениям (все реакции – первого порядка):

А ––– k (k1) В
® (k2) С
m (k3) D

Концентрации продуктов в смеси через 5 мин. после начала реакции были равны: [В] = 3,2 моль/л, [С] = 1,8 моль/л, [D] = 4,0 моль/л. Определите константы скорости k1 k3 , если период полураспада вещества А равен 10 мин.

(k1 = 0,025 мин–1 , k2 = 0,014 мин–1 , k3 = 0,031 мин–1)

17.21. Реакция разложения вещества А может протекать параллельно по трем направлениям (все реакции – первого порядка):

А ––– k (k1) В
® (k2) С
m (k3) D

Концентрации продуктов в смеси через 10 мин. после начала реакции были равны: [В] = 1,6 моль/л, [С] = 3,6 моль/л, [D] = 7,8 моль/л. Определите константы скорости k1 k3 , если период полураспада вещества А равен 8 мин.

(k1 = 0,011 мин–1 , k2 = 0,024 мин–1 , k3 = 0,052 мин–1)

17.22. Образец радиоактивного урана массой 100 г распадается по схеме

U239 Np239 Pu239

Рассчитайте массы нептуния и плутония через: 1) 20 мин.; 2) 20 суток после начала распада. Определите максимальную массу нептуния, которая может быть получена из данного образца урана. (1) mNp = 44,5 г, mPu = 0,100 г; 2) mNp = 0,276 г, mPu = 99,7 г; mNp (max) = 96,6 г)

17.23. в системе протекают две параллельные реакции

А + В ® продукты (k1) , А + С ® продукты (k2)

Отношение k1 / k2 = 7. начальные концентрации веществ В и С одинаковы. К моменту времени t прореагировало 50% вещества В. Какая часть вещества С прореагировала к этому моменту? (12,5%)

17.24. Константа скорости прямой реакции цис-транс-изомеризации бутена-2 при 417оС равна 8,52×10–7 с–1 . Константа равновесия при этой температуре равна 1,14. В начальный момент времени присутствует только цис-изомер. Определите время, за которое прореагирует 30% цис-изомера. (5,99 сут.)

17.25. Константа скорости прямой реакции NH4SCN Û (NH2)2CS при 25оС равна 7,66×10–7 мин–1 . Константа равновесия при этой температуре равна 1,30. В начальный момент времени присутствует только роданид аммония. Определите время, за которое прореагирует 40% исходного вещества. (631 сут.)

17.26.* Найдите зависимость концентрации вещества В от времени в системе

,

если [А]о = а , [В]о = 0, [С]о = 0, а константы скорости обеих стадий одинаковы.

( )

17.27.* Максимальная концентрация промежуточного продукта в системе двух последовательных реакций первого порядка определяется только отношением констант скорости. Найдите эту максимальную концентрацию в двух предельных случаях: 1) k1 / k2 << 1; 2) k1 / k2 >> 1. (1) [В]max ® (ak1 /k2); 2) [В]max ® a)

17.28.* Реакция изотопного обмена протекает по механизму

А + В Û С + D ( = = k) .

с начальными концентрациями [А]о = а, [В]о = b, [С]о = [D]о = 0. Найдите зависимость концентраций веществ А и В от времени и периоды полураспада этих веществ. ( , ,

, )

 








Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском по сайту:



©2015 - 2024 stydopedia.ru Все материалы защищены законодательством РФ.