|
|
Получение диазосоединений11.1 Реакция диазотирования (П. Грисс, 1858 г.):
На первой стадии образуется катион нитрозония:
На второй стадии образуется катион диазония:
11.2 Получение диазоалканов. В препаративных целях диазоалканы получают взаимодействием нитрозоамидов карбоновых или сульфоновых кислот с сильными основаниями. 11.2.1
N-метил-N-нитрозоамид п-толуосульфокислоты
Реакции диазосоединений Реакции ароматических солей диазония с выделением азота 1.1 Замена диазогруппы на гидроксигруппу. Замена диазогруппы на гидроксигруппу представляет собой реакцию SN у ароматического атома углерода и формально может рассматриваться как гидролиз соли диазония:
Реакция идет с промежуточным образованием фенил-катиона:
1.2 Введение группы SH:
Замещение диазогруппы на галогены 1.3.1 Замещение диазогруппы на фтор (реакция Шимана, 1927 г). Реакцию проводят термическим разложением твердого тетрофторобората арендиазония:
1.3.2 Реакция Гаттермана. Замещение диазогруппы на хлор и бром воздействием на диазониевую соль металлической медью и галогеноводородной кислотой:
1.3.3 Замещение диазогруппы на хлор, бром, цианогруппу. Т. Зандмейером было обнаружено, что в присутствии солей одновалентной меди происходит замещение диазогруппы на СI, Br, CN. 1.3.3.1 Замещение диазогруппы на бром:
1.3.3.2 Замещение диазогруппы на хлор:
1.3.3.3 Замещение диазогруппы на цианогруппу:
1.3.2 Замена диазогруппы на йод. Если в диазорастворе присутствует такой сильный нуклеофил, как йодид-ион, то диазогруппа гладко замещается на атом йода. Замена N2→I в этом случае не сопровождается побочными процессами:
1.4 Замещение диазогруппы на нитрогруппу. При обработке суспензии арендиазонийтетрафторбората в водном растворе нитрита натрия металлической медью с препаративным выходом получают нитроарен:
1.5 Замена диазогруппы на водород (реакция дезаминирования). Диазогруппа может быть замещена на водород действием этанола на соль диазония при нагревании:
1.6 Замещение диазогруппы на фрагмент арена (реакция Гомберга-Бахмана, 1924 г.):
1.7 Превращение алкиламинов в алкилбромиды. Модификация реакции Зандмейера применяется для превращения алкиламинов в алкилбромиды:
Реакции ароматических солей диазония без выделения азота 2.1 Востановление солей арендиазония до арилгидразинов. В лабораторных условиях ароматические арилгидразины удобно получать восстановлением солей арендиазония хлоридом олова (II):
2.2 Реакция азосочетания. Диазониевые соли выступают в качестве электрофильного агента, а ароматические субстраты (амины и фенолы) в качестве азосоставляющих (Х = ОН, N(CH3)2):
Реакции диазоалканов 3.1 Реакция Арндта–Эйстерта. Диазометан реагирует с хлорангидридами карбоновых кислот с образованием α-диазокетонов:
Основные представители аминов.Природные амины животного происхождения, так называемые «биогенные» амины, являются продуктами декарбоксилирования аминокислот. Соединения, содержащие аминогруппы, такие как адреналин, норадреналин, серотин, гистамин, тирамин, участвуют в регуляции центральной нервной, пищеварительной, выделительной, эндокринной, сердечно-сосудистой и других систем.
Гистамин играет важную роль в развитии аллергических реакций. Продукты метаболизма аргинина и лизина – путресцин и кадаверин – являются ядами, ответственными за отравление испорченным мясом, и во многом определяют трупный запах.
Триметиламин, обуславливающий характерный запах рыбы, содержится в селедочном рассоле. Амины растительного происхождения, алкалоиды, широко распространены в природе. Алкалоиды обычно содержат гетероциклическое ядро и отличаются высокой физиологической активностью. В настоящее время известно более 5 тысяч алкалоидов. Наиболее известными из них являются хинин, кокаин, морфин и никотин.
Кокаин – стимулятор центральной нервной системы, выделен из растения «кока». Кониин – алкалоид, которым, по преданию, был отравлен Сократ. Никотин – алкалоид, содержащийся в табаке; высокотоксичное вещество, иногда применяемое как инсектицид. Практическое применение. Амины, чаще в виде полуфункциональных производных, находят самое разнообразное применение, являясь обычно полупродуктами в органических синтезах. 
Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском по сайту: ©2015 - 2024 stydopedia.ru Все материалы защищены законодательством РФ.
|
