Сделай Сам Свою Работу на 5

Реакции магнийорганических соединений





3.2.1.1 Взаимодействие с соединениями, имеющими подвижный атом водорода:

 

 

Если в реакции используют CH3MgI, образуется метан. Измеряя объем выделившегося метана, можно количественно определить соединения с активным водородом (спирты, амины, карбоновые кислоты и др.) – метод Чугаева–Церевитинова–Тереньтьева.

3.2.1.2 Окисление реактивов Гриньяра. При взаимодействии реактивов Гриньяра с кислородом образуются спирты:

 

 

Окисление магнийорганических соединений молекулярным кислородом при низких температурах дает возможность получить гидропероксиды:

 

 

3.2.1.3 Присоединение к полярным кратным связям. Наиболее важны реакции присоединения реактивов Гриньяра к карбонильной группе, учитывая характер полярности реагента и субстрата, очевидно, что во всех этих реакциях Mg перемещается от C к более электроотрицательному O и в продукте присоединения возникает новая С–С связь:

 

 

В реакциях образуются смешанные магниевые соли, из которых конечные продукты выделяются путем гидролиза либо в кислой среде, либо насыщенным раствором хлорида аммония. В синтезах Гриньяра с использованием альдегидов, кетонов, сложных эфиров образуются спирты, а при использовании диоксида углерода – карбоновые кислоты.



4. Реакции восстановленияосуществляются в присутствии обычных катализаторов гидрирования или нагреванием с HI:

 

 

 

 

Основные представители.Растворители. Относительная химическая инертность полигалогеналканов, гидрофобность, пониженные температуры кипения, легкость регенерации, негорючесть делают их удобными растворителями неполярных и слабополярных веществ – смол, жиров, восков, лаков, каучуков, битумов, серы и др. Широкое применение нашли метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан, тетрахлорэтилен, трихлорэтилен, хлорбензол. Химическая инертность и низкая токсичность тетрахлорэтилена трихлорэтилена делают их важнейшими растворителями для химической чистки одежды.

Хладоагенты, распылители. В отличие от аммиака, стандартого рабочего тела холодильных и кондиционирующих устройств, фреоны инертны, нетоксичны, не имеют запаха, негорючи, поэтому они нашли широкое применение. Важнейшим фреоном является фреон 12 (дифтордихлорметан), имеющий Ткип. –30 °С.



Антипирены (противопожарные средства). Негорючесть полигалогенуглеводородов используется для защиты от возгорания древесины, тканей, пластмасс и др. Пропитка горючих материалом антипиренами препятствует их возгоранию, которое влечет за собой выделение горючих газов, уменьшение концентрации которых и выделение антипиренами негорючих газов повышают устойчивость материалов к горению. Такими антипиренами могут служить ССl4, полихлоралканы, гексабромбензол и др.

Полупродукты органического синтеза. Самым крупнотоннажным полупродуктом органического синтеза является винилхлорид, который легко полимеризуется с образованием поливинилхлорида (ПВХ), использующися для электроизоляции проводов, кабелей, в производстве листов, труб, пленок, волокон, искусственной кожи, линолеума, ковровых покрытий и т. д. Тетрафторэтилен легко образует политетрафторэтилен (фторопласт-4, тефлон) с температурой эксплуатации от –269 °С до +260 °С. Фторопласт-4 применяют в производстве электроизоляционных пленок и труб, подшипников, уплотнителей, прокладок, поршневых колец, авиационных шлангов, труб, протезов органов человека и т. д. Аллилхлорид применяют для получения глицерина. Хлорбензол – исходное сырье в промышленных методах получения фенола, пикриновой кислоты, лекарственных средств, инсектицидов. Хлористый этил используют для синтеза тетраэтилсвинца – антидетонационной присадки к бензинам.

Спектр физиологической активности галогенуглеводородов чрезвычайно разнообразен, причем выраженная зависимость физиологической активности от строения углеводородного радикала, типа и числа атомов галогена в молекуле не выявлена. Галогенуглеводороды нашли свое применение как анестизирующие, слезоточивые средства, инсектициды, гербициды и т. д.



 

АМИНЫ

Амины– органические производные аммиака, образующиеся в результате замещения атомов водорода в аммиаке алкильными или арильными группами. Замещенные соли аммония являются производными иона аммония.

Классификация. В зависимости от числа водородных атомов, замещённых в аммиаке на алкильные остатки, различают:

· первичные амины R–NH2;

· вторичные амины R2–NH;

· третичные амины R3–N.

В зависимости от природы углеводородных радикалов различают:

· алифатические;

· ациклические;

· ароматические;

· алкилароматические;

· гетероциклические.

В зависимости от типа атома углерода, соединенного с аминогруппой, различают:

· алкил- и циклоалкиламин C(sp3) – NH2;

· енамины и ариламины C(sp2) – NH2;

· инамины C(sp) – NH2.

В зависимости от степени замещения соли аммония подразделяют (табл. 3):

· монозамещенные;

· дизамещенные;

· трехзамещенные;

· четырехзамещенные.

Таблица 3 – Классификация солей аммония в зависимости от степени замещения.

Монозамещенные соли аммония Дизамещенные соли аммония Трехзамещенные соли аммония Четырехзамещенные соли аммония

Номенклатура. Для названия аминов используют следующие номенклатуры (табл. 4):

· тривиальная;

· рациональная;

· систематическая.

По систематической номенклатуре названия:

– первичных алифатических и циклических аминов образуются прибавлением окончания -аминк названию алкильных заместителей, связанных с атомом азота. Группы –NH2, –NHR, –NR2 называют амино-, N-алкиламино- и N, N – диалкиламиногруппами соответственно;

– циклические амины называют, используя номенклатуру гетероциклических соединений или добавляя к названию двухвалентного углеводородного остатка суффикс -имин.

 

 

Таблица 4 – Примеры названий аминов

 

Соединение Тривиальная Рациональная Систематическая
CH3–NH2 метиламин аминометан
CH3CH2–NH2 этиламин аминоэтан
CH3CH2CH2–NH2 пропиламин 1-аминопропан
(CH3)2CH–NH2 изопропиламин 2-аминопропил
(CH3)2NH диметиламин метиламинометан
(C2H5)2NH диэтиламин этиламиноэтан
(CH3)3N триметиламин Диметиламино-метан
(C2H5)3N триэтиламин диэтиламиноэтан
анилин фениламин аминобензол
путресцин 1,4-бутандиамин 1,4-диаминобутан
N-метил-вторбутиламин
  кадаверин 1,5-пентандиамин 1,5-диаминопентан
N,N- диметилбутиламин
N-метил-N-этилциклогексил-амин

Изомерия. Для аминов характерны следующие виды изомерии:

Структурная:

· изомерия углеродного скелета;

· изомерия положения функциональной группы;

· метамерия.

Пространственная:

· оптическая.

Способы получения:

1. Алкилирование аммиака и аминов (Гофман 1850 г)

 








Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском по сайту:



©2015 - 2024 stydopedia.ru Все материалы защищены законодательством РФ.