Сделай Сам Свою Работу на 5

Факторы, влияющие на положение и интенсивность полос поглощения





1. Сопряжение хромоформных групп (батохромное смещение с гиперхромным эффектом).

2. Наличие ЭД и ЭАзаместителей на концах хромофора, которые усиливают смещение σ-, n- и π-электронов, поляризуют молекулу, увеличивают цепь сопряжения, снижают энергию соответствующих электронных переходов, вызывают батохромный сдвиг с гиперхромным эффектом.

Ионизация

По кислотному типу – батохромный сдвиг с гиперхромным эффектом за счет увеличения электронной плотности.

По основному типу – гипсохромный сдвиг с гипохромным эффектом за счет связывания электронов пиррольного атома и выключения его из сопряжения.

Природа растворителя

 

 

 

5. Комплексообразование органических лигандов с ионами металлов. Это влияние проявляется особенно сильно в том случае, если донорно-акцепторная связь комплекса образуется за счет неподеленной пары электронов лиганда, входящих в его сопряженную систему.

Примеры

Соединение λmax ε
Бутен Бутадиен-1,3 Бензол Анилин Анилиний-катион Фенол Фенолят-ион < 200    

 

 

 

 



 

 

 

Теория цветности– теория, объясняющая связь цвета вещества и света, поглощаемого веществом.

Таблица 29 – Видимая область электромагнитного излучения

Длина волны λ поглощаемого света нм Поглощенный спектральный цвет Дополнительный цвет Тип смещения
400 – 435 435 – 480 480 – 490 490 – 500 500 – 560 560 – 580 580 – 595 595 – 605 605 – 760 фиолетовый синий сине-зеленый зелено-синий зеленый желто-зеленый желтый оранжевый красный желто-зеленый желтый оранжевый красный пурпурный фиолетовый синий сине-зеленый зелено-синий

Цвет вещества – это результат избирательного поглощения веществом части лучей видимого спектра. Вещество окрашено в проходящем или отраженном свете в цвет, дополнительный к тому, который веществом поглощается.

Например, вещество, поглощающее красные лучи, воспринимается зрительным аппаратом человека зеленым; поглощение желтых лучей дает ощущение синего цвета. Если вещество не способно поглощать лучи видимой части электромагнитного спектра, оно кажется нам бесцветным, т.к. отражаются все лучи, в сумме дающие ощущение белого цвета. Если поглощаются веществом все лучи, вещество кажется черным. Серым вещество воспринимается, если часть лучей поглощается, другая часть – отражается.



Современная электронная интерпретация цветности. Окрашенное вещество – хромоген, хромофором которого является длинная сопряженная система рz-орбиталей с делокализованными р, π-электронами, на концах которой имеются сильные электронодонорные и электроноакцепторные заместители, между которыми распределен ионный заряд (ВПЗ – внутримолекулярный перенос заряда). ЭД и ЭА заместители, которые в классической теории называли ауксохромами, являются частью общего хромофора, обуславливающего окраску соединения. Т. о., понятие об ауксохроме, в свете современных представлений, кажется искусственным. Эти группы, как самостоятельные, выполняют роль кислот или оснований, за счет которых возможно образование растворимых в воде солей, фиксирующихся на ткани, это дает возможность применения некоторых из них в качестве красителей.

Хромофорные свойства азинов, диазинов и триазинов сильно возрастают в результате действия ЭД заместителей или конденсации с бензольными ядрами. Вследствие этого хинолин, акридин и феназин имеют хромофоры, которые лежат в основе целых классов красителей.

 

  хинолин (λ1= 308 нм, ε1 = 3850)   акридин (λ1= 351 нм, ε1 = 104)   феназин (λ1= 362 нм, ε1 = 13200)

 

Большую группу хромофоров представляют линейно-циклические системы, в которых недостаточно сильные циклические хромофоры подключаются к концам сопряженной полиеновой цепи. Например, цианиновый краситель из остатков циклического хромофора бензотиазола и линейной цепи метиленовых групп:



 

 

В состав линейно-цепного π-хромофора включаютсяπ-электроны полиметиновой цепи и сопряженные через атомы серы, имеющие вакантные 3d-орбитали, бензольные кольца. Атомы азота можно рассматривать как ауксохромы, поляризующие хромофор.

Благодаря наличию кислотных или основных заместителей в составе хромофорной группы красители склонны к галохромии и используются как кислотно-основные индикаторы.

Галохромия (от лат. galos – соль, chromo – цвет) – изменение окраски химического соединения при ионизации. Ионизация, в результате которой усиливаются донорные свойства электронодонорных заместителей или акцепторные свойства электроноацепторных заместителей, приводит к батохромному сдвигу с гиперхромным эффектом.

Пример

Метиловый оранжевый (гелиантин).Получают азосочетанием N,N-диметиланилина (азосоставляющая компонента) с диазотированной сульфаниловой кислотой (диазосоставляющая компонента).

HInd красный, λmax = 522 нм ΔрН 4,0-3,1

 








Не нашли, что искали? Воспользуйтесь поиском по сайту:



©2015 - 2024 stydopedia.ru Все материалы защищены законодательством РФ.